химический каталог




РИТТЕРА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РИТТЕРА РЕАКЦИЯ (Риттера-Графа реакция), получение N-замещенных амидов карбоновых кислот взаимодействие нитрилов с олефинами или их производными (например, a,b-ненасыщен-ные кислоты, их эфиры, амиды, a-галогенолефины) в присутствии кислотных катализаторов:


В качестве катализаторов используют 85-100%-ную H2SO4, 90%-ную НСООН, 85-95%-ную Н3РО4, CH3SO2OH, HOSO2X(X = Cl,F), смесь H2SO4 и BF3, борофторид нитро-ния и др. Реакцию вначале проводят при 25- 50 °С в органическое растворителе (например, в СН3СООН, С2Н5СООН, С4Н9ОС4Н9), в случае жидких нитрилов-без растворителя. Затем в реакционное среду добавляют воду. Выходы амидов 50-85%.

Предполагают, что механизм P.p. включает предварит. образование из олефина карбкатиона (формула I), его взаимодействие с нуклеоф. атомом N нитрила и последующей гидролиз интер-медиата, например:


В условиях P.p. карбкатионы образуют также вторичные и третичные спирты, гликоли со вторичными группами ОН и др. Поэтому в широком смысле к P.p. иногда относят реакции с участием и таких соединений. В-ва, образующие устойчивые карбкатионы (например, трифенилкарбинол), в реакцию не вступают.

В реакцию, аналогичную P.p., вступают тиоцианаты, из альдегидов и нитрилов в условиях P.p. образуются бис-амиды:

RSCN + (СН3)3СОН : RSC(O)NHC(CH3)3 2RCN + R"CHO : R"CH(NHCOR)2

В катионах нитрилия, полученных взаимодействие нитрилов с гликолями, имеет место самопроизвольное электроф. замыкание цикла, позволяющее с высокими выходами получать разнообразные гетероциклический соединения (синтез Тильманса-Риттера), например:


Реакцией динитрилов с гликолями в присутствии H2SO4 получают линейные полиамиды.

P.p. широко используют для лабораторная и пром. получения замещенных амидов карбоновых кислот. Реакция открыта в 1940 П. Графом и подробно изучена в 1948 Дж. Риттером.

Литература: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 663-65; Krimen L.I., Cota D. J., в кн.: Organic reactions, v. 17, N.Y., 1969, p. 213-27; Polla E., "Bull. Soc. Chim. Belg.", 1985, v. 94, № 1, p. 81-83. C.K. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
где учиться веб дизайну в москве
ломоносовский ремонт холодильников
купить этажерку напольную
тенты для качелей варадеро

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)