![]() |
|
|
РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯРЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ,
получение эфиров b-гидроксикарбоновых кислот взаимодействие альдегидов или кетонов
с эфирами a-галогенкарбоновых кислот в присутствии Zh (так называемой
классическая P.p.): В реакцию вступают различные
альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные
и др.). Второй компонент - обычно эфиры a-бромкарбоновых кислот (a-хлорэфиры
малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Реакция экзотермична; ее
осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматические
растворителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного
порошка) предварительно активируют; выходы реакции возрастают, если использовать
амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов
интеркалатом калия в графите. Реакция инициируется с помощью I2 или
CH3MgI. Выход эфиров b-гидроксикарбоновых кислот составляет 50-75%. Механизм реакции включает
образование промежуточные цинкорганическое соединений (реактива Реформатского), например: Осн. побочные реакции: 1)
реакция Вюрца, в к-рую могут вступать галогенэфиры карбоновых кислот, например: 2) альдольная или кротоновая
конденсация карбонильного соединение, например: 3) енолизация карбонильного
соединение, например: 4) дегидратация b-гидроксиэфира
карбоновой кислоты. Последняя реакция в сочетании
с P.p. может рассматриваться как метод синтеза a,b-ненасыщенных сложных
эфиров карбоновых кислот. Вместо эфиров b-гидроксикарбоновых
кислот в P.p. могут использоваться их виншюги, а также др. соединение, содержащие активир.
атом галогена (например, HalCH2C(O)NR2, HalCH2CH=CHCN,
Hal3CCOOR). В этих случаях часто вместо Zn в качестве катализатора
применяют Аl (в этом случае реакцию называют Также синтезам Годемара; разработана
М. Годемаром в 1974). При использовании винилогов
эфиров a-галогенкарбоно-вых кислот (эта реакция может быть использована для синтеза
каро-тиноидов) образуются d-гидрокси-a,b-ненасыщенные кислоты: Сложные эфиры d-гидроксикислот
при гидролиза легко дегидратируются или претерпевают ретроальдольный распад.
Поэтому в этом синтезе обычно используют трет-бутиловые или триметилсилиловые
сложные эфиры, которые гидролизуются до кислот в мягких условиях. В органическое синтезе иногда используют
соли лантаноидов, что позволяет осуществлять реакции, которые не идут в присутствии
Zn, например с пространственно затрудненными ацетофенонами: В реакции, подобной P.p.,
вместо альдегидов и кетонов используют др. карбонилсодержащие соединение (сложные
эфиры, ангидриды и галогенангидриды кислот, кетены и др.), а также азометины. Таким
путем получают многие важные классы органическое веществ, например кетокислоты и лактамы: P.p. широко используют
в лабораторная синтезе. Реакция открыта С.Н. Реформатским в 1887. Литература: Шрайнер РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ,
в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 9-52; Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 163-64; RathkeM.W., в сб.: Organic reactions,
v. 22, N.Y.-[а.о.], 1975, p. 423-60; Houben-Weyl, Bd VII/2a,
1973, S. 599-600, 617; Bd VII/2b, 1976, S. 1972; "J. Org. Chem.",
1983, v. 48, № 22, p. 4108-111; Nagasawa K. [a.o.], "Tetrahedron Lett.",
1985, v. 26, № 52, p. 6477-80; Ogini N. [a.o.], "Chem. Express",
1987, v. 1, № 8, p. 495-98. А. А. Соловьянов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|