химический каталог




РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ (Рамберга - Бэклун-да перегруппировка), синтез олефинов действием сильных оснований (В-) на a-галогенсулъфоны, содержащие хотя бы один атом Н в a-положении к группе SO2:


Реакцию обычно осуществляют нагреванием галогенсульфона с большим избытком основания: с водными или воднодиок-сановыми растворами щелочей при 50-100 °С; с CH3ONa в СН3ОН при кипячении; с (СН3)3СОК в (СН3)3СОН или ТГФ при 0-65 °С. В продуктах реакции преобладают цис-изо-меры, за исключением тех случаев, когда в качестве основания используют (СН3)3СОК. Скорость реакции в зависимости от природы галогена в а-положении увеличивается в ряду: Cl < Вr < L

Циклич. a-галоген-a-сульфонилкетоны раскрывают цикл с образованием непредельных кислот, например:


a,a- и a,a"-Дигалогенсульфоны в условиях РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ-Б.р. образуют три типа продуктов (ацетилены, винилхлориды и a,b-ненасыщенные сульфокислоты):


При использовании в реакции a,a,a-трихлорметилсуль фонов преобладают дихлорпроизводные сульфокислот, например:


Общепринятый механизм реакции включает стадии образования а-карбаниона (формула I), элиминирование галогенид- аниона с образованием тииран-1,1-диоксида (лимитирующая стадия), а затем SO2:


Последняя стадия протекает в основные стереоспецифично как цис-элиминирование и может быть описана как разрешенная по симметрии нелинейная хелетропная реакция.

Наиб. важная модификация РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ - Б. р. - взаимодействие сульфонов с СCl4 и КОН в (СН3)3СОН. При этом сульфон легко хлорируется и образующийся a-хлорсульфон реагирует по приведенной выше схеме.

РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ-Б.р. широко применяют в лабораторная практике. Она открыта в 1940 Л. Рамбергом и Б. Бэклундом.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 240-43; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 67-69; Bord-well F. G., "Ace. Chem. Res.", 1970, v. 3, № 9, p. 281-90; Schneller S., "Int. J. Sulfur Chem.", 1973, v. 8, № 3, p. 485-503; Magnus Ph. D., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 16, p. 2019-45; Paquette L, "Organic Reactions", v. 25, N. Y., 1977, p. 1-71.

Ф. М. Стоянович.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
крокус холл москва крис ри
матрас 160х190
заказать кроссовки асикс для спорта
благодарственное слово от родителей тренерам

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)