![]() |
|
|
РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯРАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ
(Рамберга - Бэклун-да перегруппировка), синтез олефинов действием сильных
оснований (В-) на a-галогенсулъфоны, содержащие хотя бы один
атом Н в a-положении к группе SO2: Реакцию обычно осуществляют
нагреванием галогенсульфона с большим избытком основания: с водными или воднодиок-сановыми
растворами щелочей при 50-100 °С; с CH3ONa в СН3ОН при
кипячении; с (СН3)3СОК в (СН3)3СОН
или ТГФ при 0-65 °С. В продуктах реакции преобладают цис-изо-меры,
за исключением тех случаев, когда в качестве основания используют (СН3)3СОК.
Скорость реакции в зависимости от природы галогена в а-положении увеличивается
в ряду: Cl < Вr < L Циклич. a-галоген-a-сульфонилкетоны
раскрывают цикл с образованием непредельных кислот, например: a,a- и a,a"-Дигалогенсульфоны
в условиях РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ-Б.р. образуют три типа продуктов (ацетилены, винилхлориды и a,b-ненасыщенные
сульфокислоты): При использовании в реакции
a,a,a-трихлорметилсуль фонов
преобладают дихлорпроизводные сульфокислот, например: Общепринятый механизм реакции
включает стадии образования а-карбаниона (формула I), элиминирование галогенид- аниона
с образованием тииран-1,1-диоксида (лимитирующая стадия), а затем SO2: Последняя стадия протекает
в основные стереоспецифично как цис-элиминирование и может быть описана как разрешенная
по симметрии нелинейная хелетропная реакция. Наиб. важная модификация
РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ - Б. р. - взаимодействие сульфонов с СCl4 и КОН в (СН3)3СОН.
При этом сульфон легко хлорируется и образующийся a-хлорсульфон реагирует
по приведенной выше схеме. РАМБЕРГА-БЭКЛУНДА РЕАКЦИЯ-Б.р. широко применяют
в лабораторная практике. Она открыта в 1940 Л. Рамбергом и Б. Бэклундом. Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 240-43; Марч Дж., Органическая химия,
пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 67-69; Bord-well F. G., "Ace. Chem. Res.",
1970, v. 3, № 9, p. 281-90; Schneller S., "Int. J. Sulfur Chem.",
1973, v. 8, № 3, p. 485-503; Magnus Ph. D., "Tetrahedron", 1977,
v. 33, № 16, p. 2019-45; Paquette L, "Organic Reactions", v. 25,
N. Y., 1977, p. 1-71. Ф. М. Стоянович. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|