![]() |
|
|
РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫРАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ, совокупности
двух свободный радикалов в структурной ячейке, образуемой молекулами жидкости или
твердого тела (в стеклообразном или кристаллич. состоянии). Различают два основные
типа РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп.: геминальные, возникающие при распаде одной молекулы, фотопереносе
электрона, фотопереносе протона, и диффузионные-результат случайных встреч
двух радикалов (см. Клетки эффект). Время жизни РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ п. в невязких жидкостях
~ 10-9 с. Расстояние между центрами rср-от
40 до 100 нм. В твердой матрице (замороженные
растворы или кристаллы) геминальные РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ помогут стабилизироваться в триплетном состоянии
с суммарным электронным спином Sэфф = 1. Анализ спектров ЭПР
позволяет получить данные о параметрах D и Е (см. Электронный
парамагнитный резонанс), являющихся основные характеристиками РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп. в твердой
фазе. Параметр D связан с расстоянием rср между радикальными
центрами соотношением: Если линии ЭПР имеют сверхтонкую
структуру, обусловленную взаимодействие неспаренных электронов с магн. ядрами в радикалах,
константы этого взаимодействия в 2 раза меньше, чеМ константы аналогичного взаимодействия
для радикалов, не входящих в РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп. Кроме того, каждый неспаренный электрон взаимодействие
с магн. ядрами обоих радикалов, составляющих РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп., что указывает на сильный
обмен неспаренными электронами в РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп. Наиб. полную информацию получают из спектров
ЭПР монокристаллов, исследование угловых зависимостей которых дает главные значения
D и позволяет оценить взаимную ориентацию радикалов в РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫп., их расположение
относительно внешний магн. поля. РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ п. образуются при фото
диссоциации (фотораспаде) органическое соединений. Например, фотораспад 2,2"-азо-бис-изобутиронитемпературила
приводит к образованию двух цианоизопропильных радикалов РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ п. возникают в фотохимический
окислит.-восстановит, процессах с переносом электрона или протона, при образовании
кластеров, ионных пар (ион-радикалов) в слабо сольвати-рующих растворителях, например
парамагнитные димеры кетилов: Концепция РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ п. играет
важную роль в изучении реакций в растворах и стимулирует теоретич. рассмотрение
ряда магнитно-спиновых эффектов (химический поляризация электронов и ядер,
магн. изотопный эффект при рекомбинации радикалов и др.). Литература: Интерпретация
сложных спектров ЭПР, М., 1975; Шварц М., Ионы и ионные пары в органических
реакциях, пер. с англ., М., 1975; Бучачен ко
А.Л., Сагдеев РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫЗ., Салихов К.М., Магнитные и спиновые эффекты в химических
реакциях, Новосиб., 1978. А. И. Прокофьев.
Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|