РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ, получение амидов кар-боновых кислот взаимодействие нитрилов с Н₂О₂ в щелочной среде:

RCN + 2Н₂O₂ : RC(O)NH₂ + О₂ + Н₂О

Реакция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н₂О₂ 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н₂О₂. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют реакцию. Выходы ароматические амидов 80-90%, алифатических 40-60%.

Механизм РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), который является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н₂О₂ к этому интермедиату:

Часто реакция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О₂ из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в некоторых случаях возможно окисление функциональных групп субстрата, например из ненасыщенные нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов:

Некоторые a,b-ненасыщенные нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщенные амиды или эпоксинитрилы, например:

С помощью РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:

Разновидность РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р.-действие Н₂О₂ на смесь нитрила (например, бензонитрила) с легкоокисляющимся веществом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. вещества, например из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%).

РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. используют для получения амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.

Литература. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей