![]() |
|
|
РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯРАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ,
получение амидов кар-боновых кислот взаимодействие нитрилов с Н2О2
в щелочной среде: RCN + 2Н2O2
: RC(O)NH2 + О2 + Н2О Реакция экзотермична. Ее
обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации
Н2О2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы,
напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н2О2.
Электроноакцепторные заместители в R ускоряют реакцию. Выходы ароматические амидов
80-90%, алифатических 40-60%. Механизм РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. предполагает
нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата
(I), который является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы
Н2О2 к этому интермедиату: Часто реакция сопровождается
хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О2 из синглетного
в триплет-ное состояние. Одновременно с образованием
амидной группы в некоторых случаях возможно окисление функциональных групп субстрата,
например из ненасыщенные нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов
- N-оксиды амидов: Некоторые a,b-ненасыщенные
нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщенные амиды или эпоксинитрилы, например: С помощью РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. из N-ацилантранилонитрилов
можно получить замещенные хиназолоны: Разновидность РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р.-действие
Н2О2 на смесь нитрила (например, бензонитрила) с легкоокисляющимся
веществом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления
др. вещества, например из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид
(79%), из анилина - азобензол (62%). РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. используют для получения
амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским. Литература. Физер Л.,
Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970,
с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|