химический каталог




РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ, получение амидов кар-боновых кислот взаимодействие нитрилов с Н2О2 в щелочной среде:

RCN + 2Н2O2 : RC(O)NH2 + О2 + Н2О

Реакция экзотермична. Ее обычно проводят в водном этаноле или метаноле при 40-70 °С, концентрации Н2О2 3-6%, щелочи 1-20%. Малореакционноспособные нитрилы, напр, о-толунитрил, превращают в амиды действием 10-30% Н2О2. Электроноакцепторные заместители в R ускоряют реакцию. Выходы ароматические амидов 80-90%, алифатических 40-60%.

Механизм РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. предполагает нуклеоф. атаку нитрила гидропероксид-анионом с образованием неустойчивого ин-термедиата (I), который является окислителем; далее следует гидридный перенос от второй молекулы Н2О2 к этому интермедиату:


Часто реакция сопровождается хемилюминесценцией вследствие перехода образующегося О2 из синглетного в триплет-ное состояние.

Одновременно с образованием амидной группы в некоторых случаях возможно окисление функциональных групп субстрата, например из ненасыщенные нитрилов образуются эпоксиамиды, а из пири-динкарбонитрилов - N-оксиды амидов:



Некоторые a,b-ненасыщенные нитрилы образуют не эпоксиамиды, а ненасыщенные амиды или эпоксинитрилы, например:



С помощью РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. из N-ацилантранилонитрилов можно получить замещенные хиназолоны:


Разновидность РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р.-действие Н2О2 на смесь нитрила (например, бензонитрила) с легкоокисляющимся веществом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. вещества, например из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина-пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%).

РАДЗИШЕВСКОГО РЕАКЦИЯ р. используют для получения амидов карбоновых кислот и эпоксисоединений. Она открыта в 1885 Б. Радзишевским.

Литература. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., в. 3, М., 1970, с. 74-76; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972, с. 74-78. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_3512.html
линзы для зрения на месяц цена
Кухонные ножи Tamahagane
breaking benjamin в россии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)