![]() |
|
|
ПШОРРА СИНТЕЗПШОРРА СИНТЕЗ, получение
производных фенантрена конденсацией ароматические о-нитроальдегидов с арилуксусны-ми
кислотами и последующей превращениями продуктов конденсации, например: Последняя стадия (циклизация
диазосоединения) имеет самостоят. значение (так называемой реакция Пшорра) и применяется
для синтеза не только производных фенантрена, но и разнообразных полициклический
соединение (формула I; Х = СН2, СН2СН2, С=O, О, S,
Se, NR, CONH, OCH2, CH2Se). В зависимости от условий
реакция протекает по разным механизмам. При катализируемом медью разложении диазосоединения
в кислой или щелочной среде происходит главным образом образование ассоциированных
с поверхностью катализатора арильных радикалов и их циклизация; наряду с этим происходит
циклизация образовавшихся арильных катионов: При термодинамически разложении
диазосоединений без катализатора преобладающим становится образование катионов
и их циклизация, а гомолитич. процессы играют меньшую роль. Оптим. условия проведения
реакции Пшорра определяются строением исходных соединений. Если ароматические кольцо,
не содержащее диазогруппу, дезактивировано к электроф. атаке, макс. выход достигается
в условиях, благоприятствующих гомолитич. процессу, например: Методы проведения реакции
по гомолитич. механизму включают обычно стадию диазотирования алкилнитритами
в неводной среде и восстановление диазосоединений до радикалов с помощью KI,
КВг, NaHSO3, NaH2PO3, Ti2(SO4)3
или пиридина, а также электрохимически либо фотолитически. Циклизация по гетеролитич.
механизму осуществляется в условиях, при которых эффективно генерируется арильный
катион (отсутствие внешний нуклеофилов и промоторов образования радикалов), например: Если заместители в цикле,
не содержащем диазогруппу, расположены асимметрично, то замыкание кольца может
осуществляться с участием различные положений этого цикла. Высокая реакционное способность
диазогруппы обусловливает ряд побочных реакций-ее замещение водородом, гидрокси-лом,
галогеном, межмол. арилирование и др. ПШОРРА СИНТЕЗ с. используют в лабораторная
практике для получения производных фенантрена; реакцию Пшорра применяют в синтезе
различные гетероциклов, особенно алкалоидов. Циклизация диазосоединений
открыта в 1894 рядом исследователей; Р. Пшорр в 1896 применил ее для получения
фенантрен-9-карбоновой кислоты и в дальнейшем подробно изучил эту реакцию, а также
синтез фенантренов исходя из ароматические о-нитроальдегидов. Литература: Де Тар Д.
Л. Ф., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 529-600;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 423-25; Abramovitch
R., в кн.: Advances in free-radical chemie, v. 2, N. Y., 1967, p. 87-138; Sieper
H.,"Chem. Ber.", 1967, Bd 100, № 5, S. 1646-54; Kametani Т., Fukumoto
K., "J. Heterocycl. Chem.", 1971, v. 8, p. 341-56; Hegarty А., в
кн.: The Chemistry of diazonium and diazogroups, ed. by S. Patai, N.Y., 1978,
pt 2, p. 511-91; Duclos R., Tung S., Rapoport H., "J. Org. Chem.",
1984, v. 49, № 26, p. 5243-46. Д. В. Иоффе. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|