ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ, окисление спиртов в альдегиды или кетоны действием смеси ДМСО, дицикло-гексилкарбодиимида и фосфорной кислоты (реактив Пфиц-нера - Моффатта):

Для приготовления реактива используют безводные реагенты. Реакцию проводят в органическое растворителе (например, в бензоле) или в его отсутствие при 20-100 °С.

С помощью ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ-М. р. можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ароматические соединение, сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах и алкалоидах. Например, эта реакция может быть использована для окисления остатков треонина в пептидах:

Реакция замедляется в случае экранирования группы ОН объемными заместителями, третичные спирты в реакцию не вступают. Выход карбонильных соединений 70-90%.

Механизм ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ-М. р. включает образование алкоксисуль-фониевой соли (формула I), ее разложение через промежуточные илид (II):

Известны многочисленные модификации реакции. Так, вместо Н₃РО₄ в ряде случаев можно использовать Н₃РО₃, CF₃COOH, NCCH₂COOH или соли кислот с органическое основаниями (например, для окисления стероидов используют смесь C₆H₁₁N=C=NC₆H₁₁, CF₃COOH•C₅H₅N и ДМСО), а вместо дициклогексилкарбоднимида - диэтилкарбодиимид (образующаяся диэтилмочевина в отличие от дициклогек-силмочевины растворим в воде). Возможно также применение карбодиимидов на полимерном носителе, что позволяет устранить загрязнение продукта реакции производными мочевины.

ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ-М. р. широко используют в препаративных целях. Она открыта в 1963 К. Пфицнером и Дж. Моффаттом.

Литература. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970, с. 328-31; там же, т. 5, М., 1971, с. 129-33; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 643-44; там же, т. 5, М., 1983, с. 270-73; Moffatt J., Oxidation, v. 2, ch. 1, N.Y., 1971, p. 1-46. Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей