![]() |
|
|
ПУРИНПУРИН (9H-имидазо
[4,5-d] пиримидин), формула I, молекулярная масса 120,11; бесцветные кристаллы;
температура плавления 216-217°С; легко возгоняется в вакууме; хорошо растворим в воде, горячем
этаноле, бензоле, толуоле, плохо-в ацетоне, диэтиловом эфире, этилацетате, хлороформе.
Устойчив к нагреванию в водных растворах кислот и щелочей, а также действию окислителей
(горячая HNO3 и др.). ПУРИН амфотерен (рКа 2,39 и
9,93). Образует соли с НCl, HBr, HNO3 (температура плавления 205 °С), пикриновой
кислотой (температура плавления 208 °С), нек-рыми металлами (по атому водорода имидазольного
кольца). С бромом образует неустойчивый комплекс. Для ПУРИН характерна прототропная
таутомерия: ПУРИН-я-дефицитная гетероароматические
система. Электроф. агенты присоединяются главным образом по атомам N. При нагревании с уксусным
ангидридом ПУРИН превращаются в смесь 7(9)-ацетил-производных. Действие диметилсульфата
в водной щелочи или диазометана в спиртово-эфирном растворе на ПУРИН, а также обработка
его серебряной или таллиевой соли эквимоляр-ным количеством СН3I в ДМФА
(20°С) приводит к 9-метил-пурину. С избытком СН3I в ДМФА с выходом
65% получается 7,9-диметилпуринийиодид; 6-метилпурин в аналогичных условиях
превращаются в 6,9-диметшшурин. Взаимод. PhCH2Br с таллиевой солью ПУРИН
приводит к 9-бензилпурину. Электроф. замещение по атомам С характерно только
для производных ПУРИН с активирующими заместителями и идет всегда по положению
8, например при хлорировании газообразным хлором, прямом бромировании, нитровании. Производные ПУРИН легко вступают
в реакции нуклеоф. замещения, например: Щелочной гидролиз 2,6,8-трихлорпурина
с последующей восстановлением приводит к гипоксантину (бесцветные кристаллы, разлагающиеся
при 150 °С; pKa1 1,98, рКа2
8,94, рКа3 12,1): При сплавлении с серой
при 245 °С ПУРИН превращаются в 8-мер-каптопурин; под действием света присоединяет
этанол с образованием 1,6-дигидро-6-(1-гидроксиэтил) пурина (формула II). Окисление
действием Н2О2 в уксусном ангидриде приводит к смеси пурин-1-оксида
(III) и пурин-3-оксида. В присут. ксантиноксидазы происходит ферментативное
окисление ПУРИН в мочевую кислоту (IV). ПУРИН встречается в природе
в форме 9-b-D-рибофуранозиль-ного производного-небуларина, который выделен
из грибков Agaricus nebularis и плесени Streptomyces yokosukonensis. Из небуларина
ПУРИН может быть получен при гидролизе 3%-ным раствором НCl. Синтезируют ПУРИН циклизацией
4,5-диаминопиримидина, который, в свою очередь, может быть получен взаимодействие амино-ацетонитрила
с формамидом (250 °С): Др. методы синтеза ПУРИН-дегалогенирование
6-хлор-, 2,6-дихлор- или 2,6,8-трихлорпурина под действием Zn-пыли в водном
растворе или над Pt-катализатором, а также десульфи-рование 6-меркапто- или 2,6-димеркаптопурина
над Ni-Pe-нея в водном растворе. Производные, содержащие
систему ПУРИН, широко распространены в природе и играют большую роль во многие биологическое
процессах. Важнейшие производные ПУРИН-аденин, гуанин (см. Пуриновые основания),
гипоксантин, кофеин (см. также Пури-новые алкалоиды), мочевая
кислота. Ядро ПУРИН входит в состав некоторых антибиотиков и нуклеотидов, являющихся
структурными фрагментами нуклеиновых кислот. ПУРИН и ряд его производных обладают
противоопухолевой, противовирусной и противоаллергич. активностью. Литература: Гетероциклические
соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 8, М., 1969, с. 130-300;
Heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, v. 24, N.Y., 1971, p. 117-34.
И.М. Овчарова. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|