![]() |
|
|
ПРОПИЛЕНОКСИДПРОПИЛЕНОКСИД (метилоксиран,
1,2-пропиленоксид), молекулярная масса 5,08; бесцв. прозрачная жидкость; температура плавления — 112°С,
т. tкриткип. 34,3°С, 0°С/210•мм рт. ст.;
ПРОПИЛЕНОКСИД-один из наиболее распространенных
оксидов олефинов (см. Олефинов оксиды). Для него характерны реакции присоединения,
обусловленные относит. легкостью размыкания цикла. Наиб. распространенная реакция-гидратация
с образованием пропиленгликоля. Побочные продукты ди-, три-и полигликоли. Гидратация
ПРОПИЛЕНОКСИД с использованием СО2 (120-160 °С, 0,5-4 МПа) протекает селективно
с образованием монопропиленгликоля (катализатор-четвертичные соли аммония и фосфония,
третичные амины, галогениды щелочных металлов); промежуточно образуется пропиленкарбонат
(I): Со спиртами и фенолами ПРОПИЛЕНОКСИД образует простые эфиры гликолей: в присутствии щелочей-преимущественно первичный эфир, в при-сут. кислот-смесь первичного и вторичного эфиров в равном отношении: При взаимодействие с карбоновыми
кислотами в присутствии солей щелочных металлов ПРОПИЛЕНОКСИД превращаются в гидроксизамещенные сложные
эфиры; при взаимодействии с галогеноводородами дает соответствующие галогенгидрины,
с NH3-моно-, ди- или триизопропаноламины. Гидрирование в присутствии
N1 приводит к 1-пропанолу, восстановление амальгамой Na, Na в жидком NH3
или LiAlH4 - к изопропанолу. С альдегидами и кетонами ПРОПИЛЕНОКСИД образует
циклический ацетали, с кетенами g-лактоны, например: Изомеризация ПРОПИЛЕНОКСИД при 240-500
°С в присутствии SiO2, A12O3, пемзы и др. катализаторов
идет с образованием смеси пропионового альдегида, ацетона и аллилового спирта. В присут. различные катализаторов
(щелочи, кислоты Льюиса, металлоорганическое соединение, амины, спирты, фенолы) ПРОПИЛЕНОКСИД легко поли-меризуется
в полипропиленоксид [—ОСН2СН(СН3)—]n
с мол. массой до несколько миллионов. Полимеризация ПРОПИЛЕНОКСИД в массе в присутствии пропиленгликоля
при 100-160°С приводит к поли-пропиленгликолю (формула II); в присутствии глицерина,
пента-эритрита или сорбита-к полиоксипропиленполиолам, например соединение III в случае
глицерина. При сополимеризации с этиленоксидом
и пропиленгли-колем в присутствии щелочных катализаторов или этилендиами-на ПРОПИЛЕНОКСИД образует
блоксополимеры - соответственно проксанолы или проксамины. В растворе ПРОПИЛЕНОКСИД легко
сополимеризуется с аллилгли-цидовым эфиром с образованием пропиленоксидного
каучука. Получают ПРОПИЛЕНОКСИД главным образом хлоргидринным
и пероксидным методами. Схема хлоргидринного метода: Пропилен и Cl2
смешивают в эквимолярных количествах с избытком Н2О (4-7-кратный); реакцию
проводят при 35-40 °С, поддерживая концентрацию пропиленхлоргидрина не более
4-6% по массе для уменьшения количества побочных продуктов-дихлорпропана и дихлорпропилового
эфира. Избыток пропилена отделяют и возвращают в реакцию. На следующей стадии при
комнатной температуре водный раствор смеси пропи-ленхлоргидринов обрабатывают избытком
известкового молока-раствора Са(ОН)2. Образующийся ПРОПИЛЕНОКСИД отгоняют для предотвращения
гидратации в гликоль. Недостаток процесса - использование Cl2 и образование
больших кол-в разбавленый (5-6%) раствора СаCl2. Наиб. экономичная разновидность
процесса - комбинирование с электролитич. производством Cl2 и NaOH; при
этом гидролиз пропиленхлоргидрина осуществ-ляют при 80 °С раствором
NaOH после электролиза, а образующийся раствор NaCl используют для растворения NaCl,
направляемого на электролиз. Пероксидный способ синтеза
ПРОПИЛЕНОКСИД основан на окислении олефинов надкислотами (Прилежаева реакция)
и гидропе роксидами
изобутана и этилбензола. В первом варианте синтеза ПРОПИЛЕНОКСИД образуется при взаимодействии
пропилена с надуксус-ной или надпропионовой кислотой, получаемыми окислением ацетальдегида
или пропионовой кислоты; соответственно этот вариант синтеза не находит широкого применения.
Второй вариант синтеза осуществляют по схемам 1 и 2: Селективность превращения
в ПРОПИЛЕНОКСИД-90-99%. Иногда применяют также
эпоксидирование пропилена гидропероксидом пропилбензола (кумольный метод). ПРОПИЛЕНОКСИД- исходное сырье для
получения пропиленгликоля, про-пиленкарбоната, изопропаноламинов, полиоксипропилен-полиолов,
полипропиленоксида, пропиленоксидных каучу-ков, пропиленсульфида, некоторых ПАВ;
промежуточные продукт в синтезе эфиров пропиленгликоля, эпихлоргидриновых кау-чуков,
полиуретанов и полиэфирных смол. ПРОПИЛЕНОКСИД-горючая жидкость; КПВ
2,1-21,5% по объему. ПДК 1 мг/м3. ПРОПИЛЕНОКСИД обладает цитотоксичным
и мутагенным действием, вызывает расстройства гемодинамики; ЛД50
580 мг/кг (мыши, внутрижелудочно). Объем мирового производства
около 3 млн.т/год (1987). Литература: Kirk - Othraer
encyclopedia, 3 ed., v. 19, N.Y., 1982, p. 246-74. Б. Б. Чесноков. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|