ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ (пропандиолы) С₃Н₆ (ОН)₂, молекулярная масса 76,09. Известны 2 изомера: 1,2-П. СН₃СНОНСН₂ОН (1,2-пропандиол) и 1,3-П. СН₂ОНСН₂СН₂ОН. ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ-бесцв. вязкие гигроскопичные жидкости сладковатого вкуса, без запаха.

Для 1,2-П. температура плавления -60°С, температура кипения 189°С, 96-98°С/11 мм рт.ст.; 1,0361; 1,4324; h 56мПа•с; g 36,5 мН/м; m 12,1•10^-30 Кл•м; давление пара <1,3кПа (20°С); 2,483 кДж/кг•К; 64,5 кДж/моль, - 1839,3 кДж/моль, -486,1 кДж/моль; теплопроводность 0,218 Вт/м•К (20 °C); e 32,0.

Для 1,3-П. температура плавления -32°С, температура кипения 213,5°С, 110^°С/12 мм рт. ст.; 1,0529; 1,4398. 1,2-П. раств. в воде, диэтиловом эфире, одноатомных спиртах, карбоновых кислотах, альдегидах, аминах, ацетоне, этиленгликоле, ограниченно растворим в бензоле. При смешении его с Водой или аминами резко снижается температура замерзания растворов; так, температура замерзания 40%-ного водного раствора — 23 °С, а 50%-ного — 35 °С. Это свойство используют для приготовления антифризов.

По химический свойствам ПРОПИЛЕНГЛИКОЛИ-типичные гликоли. С щелочными металлами и щелочами образуют гликоляты, с карбоновы-ми кислотами и ангидридами - одно- и двузамещенные сложные эфиры; этерификация 1,2-П. и моноэфиров приводит к ди-эфирам. При дегидратации в присутствии кислот или щелочей 1,2-П. образует смесь диметил-1,4-диоксанов, в присутствии Н₃РО₄ при 250^°С-пропионовый альдегид, в присутствии AlРО₄-аллило-вый спирт и ацетон. При каталитических дегидрировании 1,2-П. дает ацетол СН₃СОСН₂ОН или пропионовый альдегид, пропионовую кислоту, метилглиоксаль и др. Окисление 1,2-П. приводит к смеси ацетона, пропионового альдегида, молочной кислоты, формальдегида, ацетальдегида и др.

При взаимодействии 1,2-П. с пропиленоксидом в зависимости от состава исходной смеси и условий реакции образуются ди-, три- и полипропиленгликоли НО [—СН₂СН— —(СН₃)O—]_nН.

В промышленности 1,2-П. получают гидратацией пропиленоксида: некаталитических гидратацией при 200-220 °С, каталитической в присутствии кислот, щелочей, ионообменных смол (катионитов в Н-форме, анионитов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитич. гидратацию в присутствии небольших кол-в щелочи или H₂SO₄ осуществляют при 150-180°С и давлении 1,5-1,8 МПа в течение 20-30 мин; реакционное смесь содержит около 20% 1,2-П., до 1,5% дипропиленгликоля и небольшое количество полигликолей (в присутствии щелочей количество полигликолей увеличивается), после выпаривания и последующей ректификации получают товарные пропиленгликоли высокого качества.

1,2-П. может быть получен также ири ацстоксилировании смеси пропилена и кислорода уксусной кислотой в присутствии соединение Т1, Сu или Fe при 100-200 °С; гидролизом 1,2-дихлорпропа-на при нагревании в присутствии катализатора; при окислении пропилена надуксусной, надпропионовой кислотами или Н₂О₂ при 80 °С (наряду со сложными эфирами и пропиленоксидом); при гидролизе пропиленкарбоната в присутствии третичных аминов либо четвертичных солей фосфония или аммония при 50-150 °С и давлении 1-5 МПа; при гидрировании пропиленкарбоната в присутствии меднохромового катализатора (220 °С, давление до 30 МПа) образуется смесь 1,2-П. и метанола; при гидролизе отходов растит. сырья с последующей гидрогенолизом высших полиолов при 200-240 °С и 20 МПа-смесь пропилен- и этиленгликолей, глицерина и др. многоатомных спиртов.

Применяют 1,2-П. (около 40%) в производстве ненасыщенные полиэфирных смол (для строит. индустрии и производства автомобилей), эластичных полиуретанов, алкидных смол; в фарма-цевтич. и косметич. промышленности (около 10%) как растворитель природные и синтетич. веществ при приготовлении мазей, паст, кремов, шампуней и т.д.; в пищевая промышленности (10-12%) как растворитель пищевая добавок и увлажнитель табака (благодаря своей гигроскопичности). 1,2-П. обладает умеренными консервирующими и бактерицидными свойствами. Его используют также при изготовлении тормозных жидкостей, антифризов и теплоносителей, в качестве пластификатора при производстве целлофановых и поливинилхлоридных пленоколо

В связи с заменой эфиров этиленгликоля менее токсичными соединение возрастает применение эфиров 1,2-П. 1,2-П.-горючая жидкость. Температура вспышки в открытой чашке 107°С, температура самовоспламенения 421 °С, КПВ 2,6-12,6% по объему. Токсичность 1,2-П. (ЛД₅₀ 34,6 мг/кг, крысы) ниже, чем у этиленгликоля.

Мировое производство 1,2-П. 450 тысяч т/год (1985).

Литература: Дымент О.Н., Казанский К. С., Мирошников A.M., Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена, М., 1976; Филимош-кин А. Г., Воронин Н. И., Химические реакции полимеров пропилена и этилена, Томас, 1990; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 11, N.Y., 1980, p. 951-56. Б. Б. Чесноков.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей