![]() |
|
|
ПРОМОТОРЫПРОМОТОРЫ (от латинского
promoveo - продвигаю) (активаторы), вещества, добавление которых в небольших количествах
к катализаторам увеличивает их активность, селективность или стабильность. Если
вещество добавляют к катализатору в больших количествах или если оно само по себе каталитически
активно, то такой катализатор называют смешанным. Различают структурообразующие
ПРОМОТОРЫ, увеличивающие число активных центров катализатора, и модифицирующие ПРОМОТОРЫ,
приводящие к изменению типа активных центров. В случае структурообразующих ПРОМОТОРЫ
увеличение наблюдаемой константы скорости каталитических реакции связано с увеличением
предэкспоненциального множителя в уравении Аррениуса, в случае модифицирующих
ПРОМОТОРЫ-с уменьшением наблюдаемой энергии активации этой реакции. Чтобы установить,
к какому типу относится тот или иной ПРОМОТОРЫ, измеряют с помощью физических адсорбции удельная
поверхность катализатора, а с помощью хемо-сорбции-поверхность, занятую активными центрами,
и определяют влияние ПРОМОТОРЫ на величину последней. Модифицирование катализаторов
открыто С.З. Рогинским с сотрудниками в 1947. Действие ПРОМОТОРЫ на активность
того или иного катализатора отличается многообразием. В случае катализаторов
- оксидов переходных металлов промотирование оксидами металлов иной валентности,
образующих твердый раствор с основным компонентом, стабилизирует активный центр
в др. окислит. состояния. Например, введение Li2O в никельоксидный катализатор
окисления СО стабилизирует Ni в состоянии Ni3+. Добавление оксидов
щелочных металлов к переходному металлу изменяет энергию связи реагентов с катализатором.
Например, добавление К2О к железному катализатору синтеза Фишера-Тропша
увеличивает энергию связи СО, адсорбированного на активном центре, с Fe, что
приводит к изменению селективности катализатора в направлении образования более
высокомол. продуктов. Мн. пром. катализаторы
являются промотированными. Например, железный катализатор синтеза NH3
содержит в качестве ПРОМОТОРЫ Al2О3 и К2О (иногда
также СаО и др. оксиды). Предполагают, что Al2О3 является
структурообразующим ПРОМОТОРЫ, К2О-модифицирующим ПРОМОТОРЫ Оксидами щелочных металлов
промотируют также V2О5-пром. катализатор окисления SO
2 в SO3, алюмохромовый катализатор дегидроцикли-зации
углеводородов. Молибденсульфидный катализатор гидрообессеривания промотируют
сульфидами Со или Ni, цинкоксидный катализатор синтеза метанола-Сr2О3,
мар-ганецоксидный катализатор окисления СО-CuO и Со3О4.
Существуют газовые ПРОМОТОРЫ; например, добавление органическое хлоридов в реагирующую смесь С2Н4
с О2 увеличивает селективность окисления С2Н4
в этиленоксид на серебряном катализаторе. Более распространено влияние
ПРОМОТОРЫ на каталитических активность посредством образования новых поверхностных или
объемных фаз. Так, введение солей Fe в висмутмолибдено-вый оксидный катализатор
окисления пропилена в акролеин создает фазы молибдатов Fe, обеспечивающих быстрый
транспорт кислорода к центрам адсорбции пропилена; введение Co9S8
в молибденсульфидный катализатор гидрообессеривания приводит к образованию фазы,
активирующей водород, в результате чего основная реакция протекает на фазе MoS2.
В случае катализаторов кислотного типа ПРОМОТОРЫ изменяют кислотно-основные свойства поверхности.
Например, каталитических активность Al2О3 в реакции алкилирования
увеличивается при его обработке HF. Обработка щелочами катализаторов дегидрирования
и др. превращений углеводородов способствует повышению их стабильности вследствие
предотвращения коксообразования. Литература см. при статьях
Гетерогенный катализ, Катализ, Катализаторы. О. В. Крылов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|