![]() |
|
|
ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ,
происходят с объединением двух молекул в одну. Наиб. распространены ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р.
с участием субстратов, имеющих кратные связи; при этом происходит разрыв одной
p-связи и образование одной или двух s-связей. Для обозначения ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ
р. используют символ Ad (от англ. addition - присоединение); для реакций
циклоприсо-единения такой символ не применяют. В зависимости от природы
субстрата различают ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по изолированным или сопряженным кратным связям, например:
С=С, С=С, С=С—С=С, С=О, C=N, С=N. Различают реакции гомолитич. (AdR)и гетеролитич. присоединения. Последние в зависимости от заряда атакующего
реагента подразделяют на реакции электроф. (AdE)и нуклеоф.
(AdN)присоединения. Поведение реагента зависит от типа субстрата
и условий проведения реакции (растворитель, присутствие катализатора, действие УФ
облучения и др.). Мн. реагенты в разных условиях могут проявлять различные виды
реакционное способности, например галогены могут выступать в роли радикальных, электроф.
и даже нуклеоф. агентов. Наиб. изучены ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по
кратным связям углерод-углерод. Эти процессы протекают по ступенчатому (стадийному)
или синхронному (согласованному) механизму. При ступенчатом механизме первая
стадия-атака нуклео-фила, электрофила или свободный радикала, вторая - рекомбинация
получающегося интермедиата с положит., отрицат. или нейтральной частицей, например: Электроф. или нуклеоф.
частицы не обязательно должны быть ионами; они могут представлять собой электроноак-цепторную
или электронодонорную часть (группу) молекулы. Реакции AdN возможны
лишь со связями С=С, активированными электроноакцепторными заместителями;
для реализации AdE нужны либо незамещенные связи С=С, либо
активированные электронодонорными заместителями. Для реакции AdR
характер заместителя при связи С=С большого значения не имеет. Стереохимический результат ступенчатого
присоединения зависит от механизма реакции и природы реагирующих соединений. Так,
электроф. присоединение к олефинам может протекать как сын-присоединение- частицы
Y и W атакуют молекулу с одной стороны плоскости двойной связи либо как анти-присоединение
- частицы атакуют с разных сторон плоскости; в некоторых случаях реакции идут нестереоспецифич-но.
Нуклеоф. присоединение с участием карбанионов протекает, как правило, нестереоспецифично.
При ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по тройным связям син-присоединение приводит к цис-изомеру,
анти-присоединение - к транс-изомеру. В случае синхронного механизма
атака на оба атома С осуществляется одновременно и реакция протекает как диполярное
присоединение (см. Циклоприсоедшение), при этом ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по двойной
или тройной связи идут как сын-присоединение (см., например, Реппе реакции). ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по сопряженным двойным
связям, протекающие по ступенчатому механизму, приводят к образованию продуктов
1,2- и 1,4-присоединения: Синхронное 1,4-присоединение
к диенам протекает следующей образом: Особый вид ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р.-сопряженное
присоединение. Протекание таких реакций сопровождается связыванием растворителя (или
специально добавленного реагента) на завершающей стадии процесса. Например, сопряженное
электроф. присоединение галогенов к алкенам в СН3СООН приводит наряду
с 1,2-дига-логенидами к b-ацетоксиалкилгалогенидам: Примеры сопряженного нуклеоф.
присоединения - Михаэля реакция и взаимодействие активированных алкенов с цианид-анионом
в протонных растворителях SH: В случае ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по кратным
связям углерод-гетеро-атом, в которых положит. заряд локализован на атоме С (связи
С=О, C=N, С = N и C=S), нуклеофилы всегда присоединяются к атому С, а
электрофилы-к гетероатому. В наиболее степени изучены нуклеофильные ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по карбонильной
группе: ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. по атому С может
быть одной из стадий реакции замещения в ароматические ряду, например: К ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р. относят образование
ониевых солей, а также многочисленные и разнообразные внедрения реакции,
например: ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ р., в которых происходит
многократное присоединение одной и той же молекулы (мономера) к активной частице,
называют ргциями олигомеризации или полимеризации (см. Полимеризация). См.
также Рекомбинация, Протонирование. Литература: Органикум, т. 1, М., 1979, с. 325; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 198; то же, т. 2, М., 1982, с. 507; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 132-440; Hegarty A. E., Rigopoulos P., RoweJ.E., "Austral. J. Chem.", 1987, v. 40, №10. p. 1777-82. А. А. Соловьянов. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|