ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ, синтез оксиранов взаимодействием олефинов (в том числе циклических) с надкислотами:

Реакцию осуществляют смешиванием реагентов, растворенных в инертном растворителе (гексан, бензол, метиленхлорид, хлороформ, СCl₄ и др.) при температуре от —10 до 60 °С. Выход оксиранов составляет обычно 60-80%. Электронедонорные заместители ускоряют ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ р., электроноакцепторные - замедляют.

Механизм ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ р. включает электроф. атаку кратной связи алкена атомом кислорода гидропероксидной группы с образованием циклический переходного состояния (формула I). ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ р. высоко стереоселективна и приводит обычно к цис-оксидам с сохранением конфигурации заместителей.

В случае стерич. затруднений получается смесь изомеров; например, при эпоксидировании (оксиранировании) 4-метилциклопентена над-лауриновой кислотой в циклопентане или ацетони-триле образуется смесь транс- и цис-оксидов в соотношении 3:1. Стереоселективность зависит также от поляризующего воздействия заместителя. Так, в случае 4-цианоциклопен-тена в этих же условиях образуется 95 или 76% транс-изомера, если реакцию проводить соответственно в циклопентане или ацетонитриле. ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ р. применяют в лабораторная условиях, в т. ч. для синтеза природные соединение (углеводов, терпеноидов, стероидов, липидов и др.). Реакция открыта Н.А. Прилежаевым в 1909.

Литература: Сверн Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956,"с. 476-544; Малиновский М.С., Окиси олефинов и их производные, М., 1961; Прилежаева Е. Н., Реакция Прилежаева, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 376-79; Sobczak J. М., "Wiad. Chem.", 1985, v. 39, № 10-12, p. 647-65. В.Б.Мочалин.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей