![]() |
|
|
ПРЕВОРЕАКЦИЯПРЕВОРЕАКЦИЯ, получение
транс-гликолей взаимодействие олефинов со смесью иода и Ag-соли карбоновой
кислоты с последующей гидролизом диэфира гликоля водным раствором щелочи: Первую стадию реакции (получение
диэфира) проводят в органическое растворителю (обычно СCl4 или бензол) при длительного
кипячении (до 15 ч). При этом вначале образуется комплекс Симонини, или реактив
Прево [RCOOAg•RC(O)OI], который реагирует с олефином. Вторая стадия - выделение
диэфира (для этого
отфильтровывают осадок AgI, растворитель отгоняют) и его гидролиз. Выходы гликолей
30-90%. Наиб. высокие выходы получаются при использовании простейших олефинов
и бензоата Ag. При применении в реакции солей карбоно-вых кислот алифатич. ряда и
солей дикарбоновых кислот выходы транс-гликолей обычно снижаются; в этом
случае нередко образуются в больших количествах трудноотделимые и реак-ционноспособные
примеси. Применение вместо I2 др. галогенов (Cl2 или Вr2)
значительно усложняет выбор условий проведения реакции (растворитель, температура) и способы
очистки транс-гликоля от примесей. В условиях ПРЕВОРЕАКЦИЯ р. из 1,3-диенов
образуются преимущественно тетролы (при избытке соли карбоновой кислоты и иода) или смеси
1,2-и 1,4-диолов. Осн. побочные продукты
ПРЕВОРЕАКЦИЯр.-алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых кислот, олигомеры
и полимеры. Если исходные продукты или растворитель содержат влагу, то в качестве
примеси образуются также цис-диолы. Считается, что ПРЕВОРЕАКЦИЯ р. протекает
по ионному механизму по схеме: Модификация ПРЕВОРЕАКЦИЯ р.-получение
цис-диолов взаимодействие олефинов с комплексом Симонини в присутствии Н2О
(в этом случае гидролизу подвергаются соединение I, а не диэфир). ПРЕВОРЕАКЦИЯ р. используют в препаративных
целях в тонком орг синтезе. Она открыта в 1933 К. Прево. Литература. Вильсон Ч.,
в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1950, с. 463 66; Общая
органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 124 25; Маки Р , Смит Д.,
Путеводитель по органическому синтезу, пер. с англ., М., 1985, с. 229-31 Г
И Дрозд Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|