![]() |
|
|
ПОЛЯРОГРАФИЯПОЛЯРОГРАФИЯ, разновидность волътамперометрии с использованием индикаторного микроэлектрода из жидкого металла, поверхность которого периодически или непрерывно обновляется. При этом не происходит длительного накопления продуктов электролиза на поверхности раздела электрод-раствор в электролитич. ячейке. Индикаторным электродом в ПОЛЯРОГРАФИИ служит чаще всего ртутный капающий электрод. Используют также капающие электроды из жидких амальгам и расплавов, струйчатые электроды из жидких металлов, многокапельные электроды, в которых жидкий металл или расплав продавливают через диски из пористого стекла, и др. В соответствии с рекомендациями
ИЮПАК различают несколько вариантов ПОЛЯРОГРАФИи: постояннотоковая ПОЛЯРОГРАФИЯ (исследует зависимость
тока I от потенциала Е индикаторного микроэлектрода), осциллополярография
(зависимость dE/dt от t при заданном I(t), где t
-время), ПОЛЯРОГРАФИЯ с разверткой I (зависимость Е от I), разностная
ПОЛЯРОГРАФИЯ (зависимость разности токов в двух ячейках от Е), ПОЛЯРОГРАФИЯ с однократной или многократной разверткой Е за время жизни каждой капли, циклическая
ПОЛЯРОГРАФИЯ с треугольной разверткой Е, ПОЛЯРОГРАФИЯ со ступенчатой разверткой Е, различные виды переменнотоковой и импульсной ПОЛЯРОГРАФИи и др. На полярограммах, регистрируемых в ПОЛЯРОГРАФИи при использовании капающих индикаторных электродов, наблюдаются осцилляции
I, пропорциональные величине I. Эти осцилляции связаны с постепенным
увеличением поверхности капли и ее периодической обрывами. Для сглаживания осцилляции
используют регистрирующие приборы (гальванометры) с большой константой времени,
демпфирование, например, с помощью RC-цепочек (электрич. цепей, состоящих из резисторов
и конденсаторов), или стробирование, т. е. запись тока в течение непродолжит.
интервала жизни каждой капли, причем ток поддерживают неизменным до аналогичных
измерений на следующей капле. Постояннотоковую ПОЛЯРОГРАФИЯ со стробирова-нием называют таст-полярографией. Среднее значение I зависит от периода капания, который меняется с изменением Е. Чтобы период капания в растворе данного состава
поддерживать постоянным,
каплю обрывают, например припаянной к концу капилляра лопаточкой или ударами электромагн.
молоточка. Такой принудительный обрыв капли часто сочетают со стробированием. При
малых периодах капания (менее 0,5 с) в случае электродов с принудит. обрывом
капель очень велика емкостная составляющая тока, обусловленная заряжением двойного
электрического слоя у поверхности свежезародившейся капли; это позволяет изучать адсорбцию органическое веществ на капающем электроде. Области применения ПОЛЯРОГРАФИЯ и используемая в этом методе аппаратура такие же, как в волътамперометрии. Особая область использования ПОЛЯРОГРАФИЯ-исследование и анализ металлич. расплавов и амальгам (в так называемой амальгамной
ПОЛЯРОГРАФИЯ, т.е. в ПОЛЯРОГРАФИЯ с капающими амальгамными индикаторными электродами). Широко используется ПОЛЯРОГРАФИЯ
в органическое химии для анализа и изучения реакционное способности индивидуальных веществ, а
также для установления механизма электродных процессов, выявления возможности
осуществления электросинтеза и нахождения оптим. условий его проведения. Потенциал
полуволны Е1/2 в случае обратимых электрохимический процессов
близок к термо-динамич. окислит.-восстановит. потенциалу системы; для необратимых
процессов, когда скорость электрохимический стадии мала, Е1/2
определяется величиной стандартной константы скорости переноса электрона,
которая в определенных условиях хорошо коррелируется с константами скорости химический
реакций этих веществ и с их термодинамическое характеристиками (см. Корреляционные
соотношения). На значения Е1/2 необратимых электродных
процессов существ. влияние оказывает строение двойного электрического слоя. Предельный (или максимальный)
ток в ПОЛЯРОГРАФИЯ может определяться не только диффузией веществ к электроду, но и скоростью
образования электрохимически активного вещества в результате химический реакции. Такой ток
называют кинетическим. Он может быть объемным, если реакция протекает в приэлектродном
пространстве, или поверхностным, если в реакции участвует хотя бы одно вещество, адсорбированное
на поверхности электрода. Если электрохимически активная форма регенерируется в
результате химический превращений из продукта электродной реакции, то такие процессы
называют каталитическими. Изучение кине-тич. и каталитических волн в ПОЛЯРОГРАФИЯ позволяет
определять константы скорости быстрых химический реакций, например взаимодействие анионов кислот
с ионами Н3О+ , комплексообразования, окисления. Литература: Майрановский
С. Г., Каталитические и кинетические волны в полярографии, М., 1965; его же,
Двойной слой и его эффекты в полярографии, М., 1971; Майрановский С. Г., Страдынь
Я.П., Безуглый В. Д., Полярография в органической химии, Л., 1975; Турьян Я.И.,
Химические реакции в полярографии, М., 1980; Салихджанова Р. М.-Ф., Гинзбург
Г. И., Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях,
М., 1988; Безуглый В. Д., Полярография в химии и технологии полимеров, 3 изд.,
М., 1989 Б. Я. Каплан. С. Г. Майрановский. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|