химический каталог




ПОЛОНИЙ

Автор Химическая энциклопедия г.р. Н.С.Зефиров

ПОЛОНИЙ (от латинского Polonia-Польша, родина М. Скло-довской-Кюри; лат. Polonium) Po, радиоактивный химический элемент VI гр. периодической системы, атомный номер 84, атомная масса 208,9824. Стабильных изотопов не имеет. Известно 27 изотопов с мас. ч. 192-218. Наиб. долгоживущие изотопы: 209Ро(T1/2102 года), 208Ро (Т1/2 2,9 года) и 210Ро (Т1/2 138,3 сут) - a-излучатели. Изотопы с маc. ч. 210-218 входят в природные радиоактивные ряды. Конфигурация внешний электронных оболочек атома 5s25p65d106s26p4; степени окисления — 2, +2, +4 (наиболее устойчивая) и +6; электроотрицательность по Полингу 1,76; атомный радиус 0,153 нм, ионные радиусы (расчетные) для Ро6+ 0,067 нм, Ро4+ 0,104 нм. Содержание в земной коре около 2•10 -14% по массе.

Свойства. ПОЛОНИЙ - мягкий серебристо-белый металл. Известны две кристаллич. модификации ПОЛОНИЙ: низкотемпературная a-форма с кубич. решеткой, а = 0,3359 нм; b-форма, устойчивая выше 36 °С, решетка ромбоэдрич., а = 0,3366 нм, а = 98,08°; температура плавления 254 °С, температура кипения 949 °С; вычисленная плотность 9,136 г/см3;26,4 Дж/(моль•К);72,8 кДж/моль; 62,8 ДжДмоль • К); уравение температурной зависимости давления пара металлического ПОЛОНИЙ: 1gp(атм) = 4,553-5778/Т. На воздухе окисляется; реагирует с растворами кислот с образованием ионов Ро(П) (розового цвета), которые быстро окисляются до Po(IV) (желтого цвета); с Н2 дает летучий гидрид РоН2. Известны полониды металлов, которые получают нагреванием соответствующих металлов с парами ПОЛОНИЙ при 400-1000°С. Характеристики некоторых полонидов приведены в таблице.

Диоксид РоО2 существует в двух кристаллич. модификациях: ниже 54°С-в желтой форме с гранецентрир. кубич. решеткой (а = 0,5638 нм); при более высокой температуре-в красной форме с тетрагон, решеткой (а = 0,545 нм, с = = 0,836 нм); разлагается при 500 °С в вакууме, восстанавливается до металла водородом или HN3 при 250 °С; получают нагреванием металла в атмосфере О2 при 250 °С дегидратацией гидроксида ПОЛОНИЙ при той же температуре и нагреванием сульфатов или селенатов ПОЛОНИЙ выше 550 °С. Известен монооксид РоО-твердое вещество черного цвета, образуется при самопроизвольном разложении PoSO3 или PoSeO3. Термин, разложением соответствующих галогенидов Po(IV) при 200 °С в вакууме или их восстановлением водородом при 200°С, SO2 и H2S при 25°С получают дихлорид РоCl2 (темные рубиново-красные кристаллы с ромбич. решеткой, а = 0,366 нм, b = 0,434 нм, с = 0,449 нм), дибромид РоВr2 (пурпурно-коричневые кристаллы).

ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛОНИДОВ

Соединение

Сингония

Параметры

решетки

Плотн. (расчетная), г/см3

Т. различные,
°C

а, им

с, нм

РbРо

Кубич.

0,659

-

9,6

600

HgPo

To же

0,625


11,1


ZnPo

— "—

0,628


7,39

400*

Na2Po

— "—

0,747


4,08


PtPo

Гексагон.

0,4104

0,1366

12,47

450-600

NiPo

То же

0,3973

0,1425

11,53


BePo

Кубич.

0,5827


7,35

-

BaPo

То же

0,7119


6,3


CaPo

— "—

0,6514


6,0


MgPo

Гексагон.

0,4345

0,7060

6,7


* T-pa возгонки.

Тетрахлорид РоCl4-ярко-желтые кристаллы с моноклинной решеткой; температура плавления 300 °С, температура кипения 390°С. Тетрабромид РоВr4-ярко-красные кристаллы; температура плавления 330 °С, температура кипения 360°С/200 ммрт.ст. Тетраиодид РоI4-летучее вещество черного цвета. Тетрагалогениды ПОЛОНИЙ растворим в этаноле, ацетоне. Синтезируют тетрагалогениды взаимодействие металлического ПОЛОНИЙ соответственно с сухим Cl2 при 200 °С, парами Вr2 при 250 °С, действием сухого I2 на РоО2 при 200 °С. Упариванием растворов РоCl4 с соответствующим галогенидом одновалентного металла или нагреванием РоCl4 с галогенидом аммония получены гексахлорополонаты: Cs2[PoCl6]-кристаллы с гранецентрир. кубич. решеткой (a=1,059нм), (NH4)2[PoCL] с кубич. решеткой (а = 1,033 нм) и [(CH3)4N]2[PoCl6]-c кубич. решеткой.

В кислых водных растворах стандартные электродные потенциалы для пары Po(II)/Po(IV) 0,798 В, для Po(II)/Po(VI) 1,16 В, для Po(IV)/Po(VI) 1,524 В.

Получение. 10Ро в граммовых количествах получают облучением металлич. 209Вi нейтронами в ядерных реакторах, а микроколичества ПОЛОНИЙ-из отходов переработки урановых рудельная 209Ро образуется при облучении 209Bi протонами в циклотроне. Выделяют ПОЛОНИЙ экстракцией, ионным обменом, электроосаждением и возгонкой. Металлический ПОЛОНИЙ получают разложением в вакууме PoS или РоО2 при 500 °С.

Применение. 210Ро-источник энергии в атомных батареях (1 см3 210Ро выделяет 1210 Вт тепловой энергии), которые используют в космич. аппаратах, а также в переносных устройствах; в смеси с Be и В ПОЛОНИЙ применяют для изготовления ампульных источников нейтронов.

ПОЛОНИЙ высокотоксичен. ПДК в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соответственно 1,11•10-3 и 7,4•10 -3 Бк/л. Миним. значимая активность 3,7•103 Бк (категория 4).

Впервые ПОЛОНИЙ выделен из урановой смоляной руды ПОЛОНИЙ Кюри и М. Склодовской-Кюри в 1898.

Литература Бэгнал К , Химия редких радиоактивных элементов, пер. с англ., М., 1960; Bagnall К W., "Radiochimica Acta", 1983, v 32, № 1-3, p. 153 61

Б. Ф Мясоедов

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
консультации венеролога
земельные участки с расрочкой на новорижском шоссе
какие авто в такси комфорт
Фирма Ренессанс лестница гусиный шаг цена - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)