ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат, как правило, не более двух заместителей (включая Н), отличных от фтора.

ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. устойчивы к действию влаги, воздуха, трудногорючи, взрывобезопасны. Атомы F повышают кислотность ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с., например рК_а для C₆F₅COOH и С₆Н₅СООН соответственно 1,75 и 4,20.

В отличие от нефторир. ароматических соединений для ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. наиболее характерны реакции нуклеоф. замещения, например:

Заместители OR, СН₃, Н, Hal, CN и др. в ядре ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯс.-пара-ориентанты; сильные доноры электронов-NH₂, ОН-мета-ориентанты; заместители, способные к образованию с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (NO₂, COOH, SO₂R), в малополярных растворителях ориентируют замещение преимущественно в орто-положение, а в апротонных диполярных - в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в р-положение.

Реакция ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с электроф. реагентами протекает обычно в более жестких условиях, чем с нефторир. аналогами с образованием продуктов электроф. присоединения; для водородсодержащих ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. возможно также электроф. замещение (галогенирование, сульфирование, нитрование, алки-лирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Направление реакции зависит от строения полифторароматические соединение, природы электрофильного реагента и растворителя, например:

ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. вступают в реакции радикального присоединения и замещения с образованием главным образом димеров радикальных а-комплексов (см. Гексафторбензол).

Реакции ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. с дифторкарбенами (570-770 °С) приводят, в зависимости от характера заместителей, к различные соединение, например:

Однако с метиленом гексафторбензол реагирует с расширением цикла.

ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. могут вступать в фотохимический реакции; в частности, при фотолизе гексафторбензол превращаются в стабильный гексафторбензол Дьюара, а в присутствии олефинов дает продукты присоединения или циклоприсоединения, например:

Осн. методы синтеза: взаимодействие полихлорароматические соединений с KF при 300-500 °С без растворителя или при 150-300 °С в сульфолане, диметилформамиде, бензонитриле; пиролиз хладонов (CBr₃F, CHCl₂F/CH₂ClF); фторирование арома-тич. углеводородов или их хлорпроизводных с последующей дегидрогалогенированием или дегалогенированием полученных алициклический соединений.

Применяют ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ с. как растворители, а также для синтеза лек. средств, пестицидов, термо- и радиационностойких пластмасс, каучуков, лаков, клеев, масел, смазок и др.

См. также Пентафторанилин, Пентафторфенол, Пента-фторхлорбензол.

Литература: Реакционная способность полифторароматических соединений, под ред. Г. Г. Якобсона, Новосиб., 1983; Штейнгарц В. Д., в кн.: Вопросы органической химии, в. 2, Л., 1984, с. 112-37. А. Ю. Волконский.

Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей