![]() |
|
|
ПОЛИТОННЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИПОЛИТОННЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ (политональные перегруппировки) (от греческого polys - многочисленный и topos-место), взаимные превращения между различные изомерами, MLx, имеющими строение координационных полиэдров или многоугольников - так называемой политопных изомеров, или политопов. Понятие о политопах в общем случае не связано с их реальным временем жизни. ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. протекают в результате
изменения углов политопа (изгибание) или длин его ребер (растяжение-сжатие;
см. также Псевдовращение). Грани политопа - равносторонние треугольники
и(или) квадраты. Как правило, политоп, содержащий только треугольные грани,
является основным (энергетически предпочтительным), все другие - альтернативными.
Осн. политоп для х = 4 - правильный тетраэдр, х = 5 -тригон. бипирамида,
х = 6 -правильный октаэдр и т.д. Альтернативные политопы: х =4-квадрат,
х = 5-квадратная пирамида (1 квадратная грань), х = 8-квадратная
антипризма (2 квадратные грани) и т.д. В стерео-химически нежестких системах
(см. Нежесткие молекулы) основные и альтернативные политопы энергетически
близки друг другу. На рис. представлены некоторые случаи ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. соединение MLх
(стрелками показаны способы движения лиган-дов). Для описания механизмов
ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. используют теорию групп. Применяют два независимых способа: квантовохимический
расчеты и метод Мьюттертиза, основанный на анализе совокупности структурных
данных о внутримолекулярных искажениях в однотипных системах (эти искажения
отождествляют с механизмом ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п.). Экспериментально наиболее
изучены ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. для систем с х = 3-5. При х — 3 происходит ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п.
пирамида В то же время с высокой
скоростью протекают ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. в тех системах, где М-переходный элемент, например в
тетракоординац. комплексах Ni2+, Pt2+ (квадрат Обязат. условие реализации
ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п.-соответствие основного политопа минимуму потенц. энергии. Если интермедиаты
в к.-л. реакции содержат в качестве центральное атома элементы 3-го и высших периодов,
их структуры являются в основные производными от структуры тригон. бипирамиды и
способны к низкобарьерным ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. В этих случаях стадия ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. интер-медиатов имеет
особое значение для характеристики стерео-химический курса реакций. Например, экспериментально
доказанное сохранение стереохимический конфигурации атома Р в результате перегруппировки
является следствием включения как промежуточные стадии ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п.:сохранение стереохимический
конфигурации атома Р в результате перегруппировки является следствием включения
как промежуточные стадии ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п.: Понятие ПОЛИТОННЫЕ
ПЕРЕГРУППИРОВКИ п. ввел Э. Мьюттертиз
в 1969. Литература: Минкин В.
И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М., Квантовая химия органических соединений.
Механизмы реакций, М., 1986; Muetterties E.I., "Асе. Chem. Res.",
1970, v. 3, №7, p. 266-73; Muetterties E. L., Guggen-berfcer L. J., "J.
Amer. Chem.Soc.", 1974, v. 96, № 6, p. 1748-56. M. E. Клецкий. Химическая энциклопедия. Том 4 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|