![]() |
|
|
ПОЛИМЕРИЗАЦИЯПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (от
греческого polymeres-состоящий из многих частей), процесс получения высокомолекулярных
соединений, при котором молекула полимера (макромолекула)образуется
путем последоват. присоединения молекул низ-комол. вещества (мономера)к
активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. По числу участвующих
в реакции мономеров ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ разделяют на гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию
(два и более), в зависимости от природы активного центра-на радикальную
полимеризацию, в которой активным центром является свободный радикал (макрорадикал),
и ионную ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, где активные центры-ионы, ионные пары или поляризов. молекулы
(см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация, Координационно-ионная
полимеризация). Важный вид ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ-стереоспецифиче-ская полимеризация, при
которой образуются полимеры с упорядоченной пространств. структурой (стереорегулярные
полимеры). В ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ вступают вещества, содержащие
кратные связи C=C, C=O, C=N и т.д., либо способные раскрываться циклический группировки
(оксиды олефинов, циклический простые и сложные эфиры, циклосилоксаны, лактамы и
др.). ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ большинства мономеров идет с выделением тепла ( ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ-особый тип цепных
реакции; в ней развитие кинетическая цепи сопровождается ростом материальной
цепи макромолекулы. Процесс включает несколько основные стадий, так называемой элементарных
актов: инициирование-превращаются небольшой доли молекул мономера в активные центры
под действием специально вводимых веществ (инициаторы радикальные и катализаторы
полимеризации), излучения высоких энергий (радиационная полимеризация),
света (фотополимеризация)или электрич. тока; рост цепи-последоват.
присоединение молекул мономера (M) к активному центру (M*): обрыв цепи -гибель активного
центра при его реакции с другими активным центром, к.-л. др. веществом или из-за изомеризации
в неактивные продукты; передача цепи -переход активного центра на к.-л. др.
частицу (мономер, растворитель, полимер и т. п.), начинающую рост новой макромолекулы
(в присутствии больших кол-в активного агента передачи цепи образуются только вещества
невысокой молекулярной массы; такой процесс называют теломеризацией). Первые две
стадии присутствуют во всех процессах ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ; обрыв и (или) передача цепи в ряде
случаев могут отсутствовать. Вид кинетическая уравений ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ зависит от механизма конкретных процессов. При их выводе принимают, что активность растущих макромолекул не зависит от их длины и что общая скорость равна скорости реакции роста цепи (реакция обычно бимолекулярна): и [M*]-соответственно концентрации
мономера и активных центров, kp- константа скорости роста
цепи (возможны и др. случаи, как, например, в координационно-ионной полимеризации).
Для нахождения [M *] часто (если время жизни активных частиц мало по сравнению
с общим временем процесса) используют так называемой принцип стационарности, т. е.
полагают, что скорости инициирования и обрыва цепи равны (подробнее см. Радикальная
полимеризация, Кинетика химическая). В реакции роста, обрыва и
передачи цепи может с определенной вероятностью вступить растущая цепь любой
длины, поэтому степень ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (число мономерных звеньев в макромолекуле) и молекулярная
масса полимеров являются ста-тистич. величинами; их средние значения и характер
моле-кулярно-массового распределения определяются механизмом ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ и могут
быть вычислены, если известна кинетическая схема процесса. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ может быть осуществлена
различные способами, различающимися по агрегатному состоянию системы. Наиб. распространены
блочная полимеризация мономера, полимеризация в растворе, ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ в
водных дисперсиях (эмульсионная или суспензионная полимеризация), ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ газообразного
мономера под действием ионизирующего излучения или на поверхности твердых катализаторов
(газофазная полимеризация), а также твердофазная полимеризация (П.
твердого мономера под действием ионизир. излучения или света). Известна полимеризация
на наполнителях. Методами ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ получают около
3/4 общего мирового выпуска синтетич. полимеров, в т.ч.
такие наиболее крупнотоннажные, как полиолефины, полистирол, поливинилхлорид,
а также основные массу CK (см. Каучуки синтетические). На ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (сначала как на побочную
реакцию) было указано еще в сер. 19 в., практически одновременно с выделением
первых способных к ней веществ (винилхлорида, стирола, изопрена), однако ее химический
сущность и тесная связь с цепными реакциями были поняты лишь в 20-30-е гг. 20
в. благодаря работам С. В. Лебедева, Г. Штаудингера, С. С. Медведева, Г. Марка,
К. Циглера и др. Литература: Бреслер С.
E., Ерусалимский Б. Л., Физика и химия макромолекул, M.-Л., 1965; Энциклопедия
полимеров, т. 1-3, M., 1972-77; Бер лин
Ал. Ал., Вольфсон С. А., Кинетический метод в синтезе полимеров, M., 1973; Оудиап
Дж., Основы химии полимеров, пер. с англ., M., 1974; Encyclopedia of polymer
science and technology, v. 1-16, N. Y, 1964-72; Suppl. 1-2, N. Y., 1976-77.
А. А. Арест-Якубович. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|