химический каталог




ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, химический реакции функциональных групп макромолекул или отдельных атомов основные цепи, в ходе которых длина и строение скелета цепи сохраняются, но изменяются состав и строение боковых групп. Реакционная способность функциональных групп макромолекул в ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п., в соответствии с допущением Флори, не зависит от длины цепи, с которой эта группа связана, и во многих случаях не отличается от реакционное способности соответствующих низко-мол. аналогов. Однако во многих ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. длинноцепочечная природа реагента обусловливает ряд специфический особенностей. Так, при ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. в разбавленый растворах молекулы растворителя и низкомолекулярный реагента могут неравномерно распределяться между макромол. клубками и остальной частью раствора вследствие избират. сорбции и сольватации. Такой клубок можно рассматривать как микрореактор, локальная концентрация реагента в котором существенно отличается от средней концентрации в растворе. В силу такого концентра ц. эффекта кинетическая закономерности ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. и такой же реакции низкомолекулярный аналога будут различны.

Кинетика ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. с участием полиионов осложняется электростатич. эффектами, проявляющимися в уменьшении степени ионизации по сравнению с низкомолекулярный аналогами при одних и тех же значениях рН и в изменении электростатич. притяжения или отталкивания низкомолекулярный иона при изменении степени ионизации.

Изменение при ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. химический природы звеньев может сказываться на реакционное способности ближайших к ним функц. групп. Этот эффект соседних звеньев может приводить к значительной автоускорению реакции (гидролиз полиакрилатов, полиметакрилатов, поливинилацетата) или ее автозамедлению (хлорирование полиэтилена, кватернизация поли-4-ви-нилпиридина алкил- и бензилгалогенидами). С конфигу-рац. эффектом связаны различия в кинетике и механизме ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. полимеров различные конфигурации. Так, скорость гидролиза изотактических полиметилметакрилата и полиметил-акрилата выше, чем синдиотактических. Конформац. эффект-изменение доступности функциональных групп для низкомолекулярный реагента в результате изменения конформации макромолекулы в ходе самой реакции и возможность влияния на реакционное способность не только ближайших, но и удаленных по цепи групп. Этот эффект особенно ярко проявляется в реакциях биополимеров, имеющих специфический конформации.

Надмолекулярный эффект обусловлен уменьшением доступности функциональных групп в гетерог. системах, причем скорость ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. в значительной мере определяется морфологией полимера (например, при хлорировании полиэтилена в твердой фазе скорость реакции в аморфных участках выше, чем в кристаллических; предварит. ориентация уменьшает скорость окисления полипропилена).

ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п.-способ химический и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (например, простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, которые трудно или невозможно синтезировать др. путем (например, поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров; например, экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров.

Литература: Химические реакции полимеров, пер. с англ., под ред. E. Феттеса, т. 1-2, M., 1967; Моравец Г., Макромолекулы в растворе, пер. с англ., M., 1967; Платэ Н.А., Литманович А. Д., Ноа О. В., Макромолекулярные реакции, M., 1977. О. В. Ноа.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
металлосайдинг цвета фото
модели котлов аристон
ноутбук аренда москва
дистанционные курсы для делопроизводителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)