![]() |
|
|
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ,
способ проведения поликонденсации, при котором мономеры и образующийся полимер
находятся в растворе в одной фазе. Возможны различные варианты метода, когда мономер
и (или) полимер частично растворимы в реакционное среде. Для получения полимеров высокой
молекулярной массы мономеры и полимер должны, как правило, полностью растворяться в
реакционное среде, что достигается использованием смеси двух и более растворителей или
повышением температуры реакции. Обычно процесс проводят при 25-2500C. Получаемый
полимер может образовывать термодинамическое неустойчивые (метастабильные) растворы
или лиотропные жид-кокристаллич. системы. После выпадения полимера из такого
раствора заново растворить его в данном растворителе не удается. В выпавшем в осадок
кристаллич. полимере, не набухающем в реакционное растворе, рост макромолекул прекращается;
в аморфном полимере, способном к набуханию, продолжается. Выпадение из реакционное
раствора полимера может Приводить к его кристаллизации. Преимущества ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р.: возможность
проведения процесса при сравнительно невысоких температурах; способность растворителя выполнять
функции катализатора; хорошая теплопередача; возможность непосредственного использования
полученных растворов полимеров для изготовления пленок и волокон. Отличит. особенность ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ
в р.-влияние природы растворителя на мол. Массу и структуру образующегося полимера.
Известны примеры ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р., когда растворитель (пиридин, третичные амины, N,N-дйметилацетамид,
N-метилпирроли-дон и др.) связывает кислоту, образующуюся в реакции, например при полиэтерификации
или полиамидировании (так называемой акцеп-торно-каталитических поликонденсация). Растворитель
и содержащиеся в нем примеси, например H2O, могут вызывать протекание
побочных реакций, приводящих к блокированию функциональных групп. Особое место среди них
занимает циклизация, интенсивность
которой возрастает с уменьшением концентрации реакционное раствора. В лабораторная практике методом
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р. синтезируют различные карбо-и гетероцепные полимеры, в т.ч. элементоорганичсские
(полиацетилены, полиамиды, сложные и простые полиэфиры, полисулъфоны, полигетероарилены,
полисилоксаны и др.). Технология и аппаратурное
оформление ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р. зависят от типа поликонденсации. При равновесной (обратимой)
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р. процесс проводят при 100-2500C и применяют растворители, которые
хорошо растворяют образующиеся полимеры, а низкомолекулярный продукты реакции-плохо. Температура
кипения таких растворителей должна быть выше, чем у низкомолекулярный продуктов реакции. Иногда
используют растворители, образующие с низкомолекулярный продуктом реакции азеотропную смесь,
температура кипения которой ниже, чем у растворителя (азеотропная поликонденсация). В промышленности
этот процесс применяют редко. Первая стадия производства ряда сложных полиэфиров,
например поли-этилентерефталата, представляет собой разновидность равновесной ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ
в р., когда растворителем служит один из мономеров (в данном примере -этиленгликолъ),
взятый в избытке. Неравновесную (необратимую)
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р. подразделяют на низко- и высокотемпературную - температуры процесса соответственно
ниже 1000C и выше 1000C (чаще до 2000C). Разновидность
низкотемпературной ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р.-эмульсионная поликонденсация, когда образование полимера
происходит в органическое фазе водно-органическое гетерог. системы. Выделяющийся HHal нейтрализуют
в водной фазе карбонатами или гидроксидами щелочных металлов. В промышленности неравновесную
ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ В РАСТВОРЕ в р. используют в производстве полиамидов, поликарбонатов, поли-арилатов, полигетероариленов
и др. и осуществляют по периодической схеме. Литература: Термостойкие
ароматические полиамиды, M., 1975; Васнев В. А., Виноградова С. В., "Успехи
химии", 1979, т. 48, в. 1, с. 30-50; Коr-shak V. V., Vasnev V. А.,
Experimental methods of solution polycondensation, в кн.: Comprehensive polymer
science, Pergamon Press, v. 5, 1989, p. 143-165. Cм. также лит. при ст. Поликонденсация.
В. А. Васнев. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|