ПОЛИИНЫ, органическое соединение, содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей СС.

ПОЛИИНЫ широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд ПОЛИИНЫ с 13 атомами С, например CH₃(CC)₅ CH=CH₂, CH₃CH=CH(CC)₄CH=CH₂. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(CC)₃— -CH₂CH(OH)CH₂OH и агроцибин H(CC)₃CH= =СНСН₂ОН. К природным ПОЛИИНЫ относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные ПОЛИИНЫ-чрезвычайно неустойчивые соединения, напр, тетраин H(CC)₄H разлагается при обычных условиях. Олигомерные ПОЛИИНЫ чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (температуры плавления таких соединение приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (⁰C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ

	n	R = CH3	R = C(CH3)3
	2	64	130-132
	3	128	70
	4	80*	99-100
	5	-5 *	129-130
	6	-5*	140
	7	-	150*
	8	-	130*
	10	-	100*

* Температура разложения.

Полимерные сопряженные ПОЛИИНЫ обладают большой тепло- и термостойкостью (например, -карбин переходит в графит при 2300 ⁰C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния ПОЛИИНЫ присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см ^-1.

Тройные связи в ПОЛИИНЫ способны к реакциям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные ПОЛИИНЫ вступают в реакции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присутствии катализаторов. При электроф. присоединении реакционное способность таких ПОЛИИНЫ быстро падает с увеличением числа связей СС. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, например:

Сопряженные циклический и линейные ПОЛИИНЫ способны к твердофаз-ной топохимический полимеризации, при которой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных ПОЛИИНЫ связи СС обладают одинаковой реакционное способностью и независимы друг от друга.

Получают ПОЛИИНЫ окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (реакция Г лазера, уравение 1); по Кадио - Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):

По реакции Глазера из ацетилена получают -карбин.

Для синтеза полимерных ПОЛИИНЫ (в т.ч. содержащих связи СC в боковых цепях) используют реакции поликонденсации (4), селективной полимеризации различные мономеров по связям СС (5) или C=C (6):

Циклические ПОЛИИНЫ используют для синтеза аннуленов. He-которые ПОЛИИНЫ проявляют бактерицидные свойства.

Литература: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. ПОЛИИНЫ, "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. ПОЛИИНЫ Кудрявцев.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей