химический каталог




ПОЛИИНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПОЛИИНЫ, органическое соединение, содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей СС.

ПОЛИИНЫ широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд ПОЛИИНЫ с 13 атомами С, например CH3(CC)5 CH=CH2, CH3CH=CH(CC)4CH=CH2. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(CC)3— -CH2CH(OH)CH2OH и агроцибин H(CC)3CH= =СНСН2ОН. К природным ПОЛИИНЫ относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные ПОЛИИНЫ-чрезвычайно неустойчивые соединения, напр, тетраин H(CC)4H разлагается при обычных условиях. Олигомерные ПОЛИИНЫ чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (температуры плавления таких соединение приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (0C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ

n

R = CH3

R = C(CH3)3

2

64

130-132

3

128

70

4

80*

99-100

5

-5 *

129-130

6

-5*

140

7

-

150*

8

-

130*

10

-

100*

* Температура разложения.

Полимерные сопряженные ПОЛИИНЫ обладают большой тепло- и термостойкостью (например, -карбин переходит в графит при 2300 0C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния ПОЛИИНЫ присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см -1.

Тройные связи в ПОЛИИНЫ способны к реакциям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные ПОЛИИНЫ вступают в реакции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присутствии катализаторов. При электроф. присоединении реакционное способность таких ПОЛИИНЫ быстро падает с увеличением числа связей СС. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, например:


Сопряженные циклический и линейные ПОЛИИНЫ способны к твердофаз-ной топохимический полимеризации, при которой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных ПОЛИИНЫ связи СС обладают одинаковой реакционное способностью и независимы друг от друга.

Получают ПОЛИИНЫ окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (реакция Г лазера, уравение 1); по Кадио - Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):


По реакции Глазера из ацетилена получают -карбин.

Для синтеза полимерных ПОЛИИНЫ (в т.ч. содержащих связи СC в боковых цепях) используют реакции поликонденсации (4), селективной полимеризации различные мономеров по связям СС (5) или C=C (6):


Циклические ПОЛИИНЫ используют для синтеза аннуленов. He-которые ПОЛИИНЫ проявляют бактерицидные свойства.

Литература: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. ПОЛИИНЫ, "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. ПОЛИИНЫ Кудрявцев.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звуковых систем
Фирма Ренессанс лестницы чердачные - цена ниже, качество выше!
кресло nadir ex
Всегда выгодно в KNSneva.ru - ippon купить - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)