химический каталог




ПОЛИЕНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПОЛИЕНЫ, органическое соединение, содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей C=C. Двойные связи в молекуле ПОЛИЕНЫ могут иметь цис- или транс-конфи-гурации либо их сочетание. Соед. с кумулированными двойными связями (кумулены)обычно не относят к ПОЛИЕНЫ

ПОЛИЕНЫ широко распространены в природе. Так, к ПОЛИЕНЫ относят HK, витамины А и D2, терпены, например оцимен, ликопин наличие которого определяет окраску красных помидоров.


Св-ва ПОЛИЕНЫ зависят от числа двойных связей в молекуле. Алифатические ПОЛИЕНЫ (вплоть до С10)-бесцв. вещества, высокомол. сопряженные ПОЛИЕНЫ обладают интенсивной желтой или коричневой окраской, образуют ассоциаты (даже в разбавленый растворах), для них характерно наличие парамагн. центров.

Увеличение длины молекулы ПОЛИЕНЫ с сопряженными двойными связями сопровождается постепенным удлинением простых и укорачиванием двойных связей, однако полного выравнивания длин связей не происходит. По мере возрастания длины молекулы сопряженных ПОЛИЕНЫ энергия перехода электрона в возбужденное состояние снижается; в соответствии с этим в электронных спектрах гексатриена, октатетемператураена, b-каротина (соответственно 3, 4 и 11 связей C=C) максимум поглощения 260, 302 и 451 нм. В спектрах комбинац. рассеяния таких ПОЛИЕНЫ присутствуют две интенсивные полосы в области 1600 и 1140 см -1; при увеличении в молекуле числа двойных связей линия в спектре в области 1600 см -1 смещается в область более низких частот, др. линия спектра при этом не меняет своего положения.

ПОЛИЕНЫ обладают свойствами ненасыщенных углеводородов. В несопряженных ПОЛИЕНЫ двойные связи независимы друг от друга и имеют одинаковую реакционное способность; в сопряженных ПОЛИЕНЫ реакционное способность двойных связей возрастает с увеличением их числа. Сопряженные ПОЛИЕНЫ обладают высокой термостойкостью, выдерживают нагревание в инертной атмосфере до 400—5000C, на воздухе до 3000C; незамещенные ПОЛИЕНЫ легко окисляются O2 воздуха, с введением заместителей (например, Ph) устойчивость к действию кислорода повышается; присутствие электроноакцепторных заместителей затрудняет процессы галогенирования, гидрирования, окисления. ПОЛИЕНЫ с цис-конфигурацией двойных связей присоединяют малеиновый ангидрид. Низкомолекулярные ПОЛИЕНЫ способны к полимеризации.

ПОЛИЕНЫ с сопряженными двойными связями, имеющими транс-конфигурацию, получают с помощью Виттига реакции и реакции Хорнера (уравение 1), конденсацией непредельных аце-талей с виниловыми эфирами и др.; ПОЛИЕНЫ с изолир. двойными связями и цис-конфигурацией цепей-различные способами введения в молекулу цис-двойных связей, а также тройных связей (см. Полиины)с последующей каталитических гидрированием; ПОЛИЕНЫ с изолир. и сопряженными двойными связями-с помощью Кэрролла-Каймела реакции. Высокомолекулярные ПОЛИЕНЫ получают полимеризацией ацетилена (см. Полиацетилен) и его производных (уравение 2), дегидратацией поливинилового спирта (3), дегидрогалогенлолимеризацией низкомолекулярный соединение (4), низкотемпературным дегидрогалогенированием поливинилиденгалогенидов (5):


К ПОЛИЕНЫ относят промышленно важные полимеры - бутадиеновые, бутадиен-нитрилъные и некоторые др. каучуки. Некоторые ПОЛИЕНЫ используют в качестве высокоомных полупроводниковых материалов (см. Полупроводники).

Соед. ряда бензола, содержащие в молекуле формально три связи C=C, не обладают свойствами ПОЛИЕНЫ и рассматриваются отдельно. О макроциклических ПОЛИЕНЫ см. Аннулены, о высокомолекулярных ПОЛИЕНЫ см. Поливинилены.

Литература: Успехи органической химии, пер. с англ., т. 4, M., 1966; Берлин А. А., Черкашин M. И., "Высокомол. соединение", 1971, т. (А)13, № 10, с. 2298-2308; Химия полисопряженных систем, M., 1972; Овчинников А. А., Украинский И. И., Квенцель Г. В., "Успехи физических наук", 1972, т. 108, в. 1,с. 81-111; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, 1981, M., с. 233-81; Chien James С. W., Polyacetylene: chemistry, physics and material science, Orlando-[a.o.], 1984; Saxman A., Liepins R., Aldissi M., "Progress Polymer Science", 1985, v. 11, p. 57-89. Ю.П. Кудрявцев.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
кристалайт купить москва
вентилятор at2000 24в webasto
способы подключения привода ble 24b
строительные ограждения металлические цена в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)