химический каталог




ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ (анионгалогенаты), комплексные соединения галогенов состава M[Hal(Hal»)n], в которых и комплексо-образователем, и внутрисферными лигандами являются галогены. Комплексообразователь-чаще всего иод или бром, лиганды-те же или др. галогены. Примеры: K[I(I)2], Cs[I(BrCl)], NO2[BrF4], N(CH3)4[I(I2)2]. Как правило, лигандами может быть не более двух различные галогенов. Иод и отчасти бром могут образовывать анионы, содержащие до девяти атомов Hal, например , а также цепочечные полииодид-ионы.

Комплексообразователем в ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ могут быть атомы наиболее электроположит. Hal в степени окисления от +1 _до + 7, например , ионы I-, [I3]-и молекулы иода. Так, в анионах [I8]2- [I2(I3)2]2- и комплексообра зователи-молекулы Hal2. Анион [I8]2- обнаружен в кристаллах Cs2[I8], [Ni(en)3] [I8] и др. Координация молекулой I2 разных галогенидных ионов не наблюдается.

В анионе комплексообразователь- ион I-, а лиганды-две молекулы иода, в анионе комплексообразователь - анион , координирующий две молекулы I2, находящиеся на равном расстоянии от концевых атомов комплексообра-зователя и слабо с ними связанные. Анион [I7]- -структурная единица кристаллов ряда солей, например N(C2H5)4[I7] и некоторых аминокомплексов. Анион , обнаруженный в кристаллах N(CH3)4[I9], 2Cs[I9]•3C6H6 и Rb[I9]•2C6H6, также содержит в качестве комплексообра-зователя анион

Склонность молекул иода к образованию цепочечных полииодид-ионов , где x = 3, 5 или 7, наблюдается, когда молекулы веществ, взаимодействующие с иодом, имеют плоскую конфигурацию и способны после окисления создавать "стопочную" структуру с полостями и каналами, соизмеримыми по размерам и геометрии с полииодидной цепью. Известны три типа цепочечных полииодидоз: поли-иодиды гетероциклический соединение (тетратиафульвалена, тетратиа-тетрацена, феназина), тетрацианохинодиметана и пр.; поли- иодиды координац. соединение d-элементов с хелатообразующими макроциклический лигандами плоской конфигурации (фталоци-анины, дифенилглиоксиматы и др.); полииодиды полимерных углеводов и углеводородов (амилоза, полиацетилен, циклодекстрины и др.). Хорошо известное синее окрашивание раствора крахмала при действии иода обусловлено образованием цепочечного полииодида амилозы (часто причисляемого к клатратам), содержащего цепи ... [I3]- ...[I3]-.., заключенные в каналах амилозы. Образование полииодида полиацетилена обусловливает его высокую электрич. проводимость.

В водных растворах наиболее стабилен анион [I(I)2]-, константа образования которого при 25 0C равна 724 л/моль. В органических растворителях устойчивость ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ резко возрастает, например константа образования [I(I)2]- в ДМФА 1,05•107 л/моль.

Комплексообразователь в ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ может быть замещен только на более электроположит. галоген, а лиганды-на более электроотрицат. галогены, например:


ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ обладают различные термодинамически устойчивостью. Cs[ClF4] устойчив до 3000C, a CF3[IF2] диссоциирует уже в обычных условиях. При термодинамически разложении ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ всегда образуется соль с более электроотрицат. галогеном, например:


Получают ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ непосредств. взаимодействие галогенидов щелочных металлов или NR4Hal с галогенами и межгалогенными соединение в растворах, например:


ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ применяют в качестве твердых электролитов (полииодиды щелочных металлов и тетраалкиламмония), лек. и антимикробных препаратов (полииодиды органическое оснований), в аналит. химии (например, KI3), для разделения (например, Rb и Cs) и очистки веществ, при создании полимеров с регулируемыми электрич. свойствами (например, допированный полиацетилен).

Литература: Махнач В. О., Иод и проблемы жизни, Л., 1974; Степин Б. Д., Степина С. Б., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 9, с. 1434-51: Степин Б. Д.. "Координационная химия", 1986, т. 12, в. 12, с. 1587-98; его же, "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 8, с. 1273-95; его же, "Координационная химия", 1987, т. 13, с. 589.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, получите скидку на заказ с промокодом "Галактика" - AR3350 - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть своя стоянка.
акустика для дома встраиваемая
Обеденный стол LM EV EVA
емкости для уксуса и масла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)