![]() |
|
|
ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ (полимеры
простых и сложных виниловых эфиров, простые и сложные эфиры поливинилового
спирта). Наиб. практическое значение имеют ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. алифатич. ряда (в приведенных
ниже формулах R = Alk). Простые ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. [—CH2CH(OR)—]n-жидкие,
каучукопо-добные или твердые (в зависимости от природы R), часто прозрачные
продукты. Не растворим в воде, этаноле (исключение-поливинилметиловый эфир, который
хорошо растворим в холодной воде, но выпадает из раствора выше 350C, а также
некоторые ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. с гидрофильными функциональных группами, например поливинил-2-гидроксиэтиловый
эфир); растворим в углеводородах, хлоруглеводородах, простых и сложных эфирах и
кетонах. Сравнительно светостойки, химически инертны, термостабильны (до 200-2500C).
Обладают высокой адгезией к различные поверхностям. В промышленности простые ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ.
получают преимущественно катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в массе или
растворе под влиянием апротонных или протонных кислот, их комбинаций, а также катализаторов
Циглера-Натты и их аналогов,
реактивов Гриньяра [сокатализаторы - CCl4, альдегиды, (RO)2Mg,
следы O2 и CO2]. Наиб. часто используют BF3
(дигидрат, эфираты), хлориды или гидросульфаты Al и Fe, SnCl4, I2.
Например, стереорегулярные ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. (молекулярная масса 106 и более) получают в углеводородах
в присутствии Al2(SO4)3 х х 3H2SO4•7H2O;
процесс малочувствителен к температуре (до 1200C) и кол-ву катализатора
(0,001-5%). Простые ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. в качестве концевых могут содержать полиеновые, алкокси-винильные
или ацегальные группы. Монодисперсные ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. и
блохсополимеры виниловых эфи-ров, отличающиеся узким MMP (1,3-1,7), получают
на катализаторах типа HI-I2 и п-дикумилхлорид -AgSbF6. В условиях радикальной
полимеризации образуются ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э., как правило, низких мол. масс и с небольшими
выходами. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. (молекулярная масса до 7,5•104) можно получить нагреванием (40-800C)
мономеров с элементарной серой (2-10%) на воздухе. Поливинилметиловый эфир,
выпускаемый под назв. ган-трец M (США) в виде водных или толуольных растворов, применяют
для изготовления клеев и лаков, обладающих высокой адгезией к пластикам и металлам,
типографских красок, чернил, герметиков, как неионный термочувствительный агент при
отделке текстиля, бумаги, нетканых материалов и др. Сополимер винилметилового
эфира с малеиновым ангидридом (гантрец AN; США)-нетоксичный водорастворимый
полиэлектролит, эффективный загуститель и ПАВ; применяют, например, для изготовления
моющих и косметич. средств, шампуней, лек. мазей и оболочек таблеток, нетканых
материалов. Сополимеры алкилвиниловых эфиров с винил-хлоридом (гантрец VC; США)
обладают высокой коррозионной стойкостью и адгезией, препятствуют распространению
пламени; применяют как основу красок для морских судов, зданий, разметки дорог,
плават. бассейнов, герметизации фундаментов и др. Поливинилбутиловый эфир -
противо-ожоговое и ранозаживляющее средство (бальзам Шостаковско-го, или винилин;
СССР), загуститель смазочных масел. Сложные ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. карбоновых
кислот [-CH2CH(OCOR)-]n-термопластичные бесцв. эластичные
(R = C5-C12) или воскообразные (R > C12)
полимеры; молекулярная масса 104-106 и выше. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. высших ненасыщенные
кислот (например, олеиновой) - вязкие масла, твердеющие на воздухе, особенно в присутствии
сиккативов. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. низших кислот (R = C3-C4) по растворимости
близки поливинил-ацетату, ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. высших кислот растворим в ароматические и хлорир. углеводородах,
спиртах (R = C3 и выше) и в низкомолекулярных ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. Высокомолекулярные
ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. набухают в пере-числ. растворителях. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. обычно не растворим в ацетоне и уксусной
кислоте (исключение - поливинилгексаноат), воде, диэтиловом эфире, CS2.
При 160-1800C разлагаются, отщепляя кислоту. Как правило, сложные ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ
э. светостойки, гидролизуются кислотамн и щелочами до поливинилового спирта (что
используется для анализа и идентификации). Получают сложные ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. радикальной
полимеризацией сложных виниловых эфиров в массе, растворе, суспензии или эмульсии,
переэтерификацией поливинилового спирта (особенно минеральных кислотами). Для полимеризации
характерен перенос цепи на мономер или растворитель, скорость ее уменьшается с удлинением
и разветвлением R. Наиб. значение в технике
имеет поливинилацетат. Поли-винилстсарат обычно получают в виде устойчивого
латекса полимеризацией винилстеарата в водном метаноле, содержащем стеарат Na
и K2S2O8. Применяют как добавку к смазочным
маслам для снижения их температуры застывания и повышения вязкости, компонент смазки
для облегчения выемки пластмассовых изделий из прессформ. Сополимеры винилстеарата
с винилацетатом или винилхлоригдом-твердые, диспергирующиеся в воде воски, используемые
в полировочных составах, лакокрасочных материалах и аэрозолях. Сополимеры винилпропионата
с винилацетатом хорошо связывают пигменты; их используют как основу в лакокрасочных
материалах. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ э. коричной кислоты применяют как фоточувствительный материал, сополимеры
винилпропионата с N-винилпирролидоном - диспергирующие агенты кубовых красителей.
Сополимеры винилхлорацетата с хлорметил диаллилфосфонатом
огнестойки, устойчивы к УФ облучению. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫэ. минеральных кислот: поливинилнитрат
(получают нитрованием поливинилового спирта) - мощное BB; кислый сернокислый
эфир поливинилового спирта и поливинилалкил-сульфонаты - эмульгаторы, поливинилфосфаты
- антипире-ны для тканей. Литература: Энциклопедия
полимеров, т. 1, M., 1972, с. 414-26; Tedeschi R. J., Acetylene-based chemicals
from coal and other natural resources, N. Y.-Basel, 1982; SkorokhodovS.S., "Makromol.
Chem. Macromol. Symposia", 1986, v. 3, p. 153-62. Б. А. Трофимов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|