ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ, содержат в повторяющемся звене макромолекулы в качестве фрагментов бензимида-зольные циклы. Наиб. значение получили ароматические ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ (полигетероарилены) - аморфные или кри-сталлич. вещества от желтого до оранжевого цвета; плотность 1,2-1,4 г/см³; т. стекл. 250-450⁰C, т. различные около 500⁰C на воздухе и в инертной атмосфере. Большинство ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ раств. только в конц. H₂SO₄, некоторые из них-также в ДМФА, ДМСО с добавкой LiCl, HCOOH. Уравнение зависимости вязкости от молекулярной массы для поли-м-фе-нилендибензимидазола: [h] = 1,736• 10^-3M^0,63 (N,N-диметилацетамид; 30⁰C). ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ образуют относительно стабильные сольваты и гидраты, устойчивы к действию растворов кислот и щелочей. При замене атома водорода в имида-зольном цикле на фенил возрастает устойчивость ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ к термодинамически и термоокислит. деструкции, но понижается теплостойкость. Термостойкость повышается также после структурирования, например после взаимодействия ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ с формальдегидом.

Осн. метод синтеза ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ — полициклоконденсация тетра-аминов или их гидрохлоридов с дикарбоновыми кислотами или их производными (лучше с дифениловыми эфирами) в инертной атмосфере при 250-300⁰C и пониж. давлении. Образующийся на первой стадии форполимер в измельченном виде при 400 ⁰C в высоком вакууме или инертном газе превращают в высокомолекулярный ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ:

Для последнего характерно низкое содержание гель-фракции и повыш. растворимость. Синтез ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ этим методом проводят также в полифосфорной кислоте, используя длительного нагревание (100-200⁰C) исходных соединений и выделяя ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ осаждением водой. В таких же условиях получают поли-N-фенилбен-зимидазолы из бис-(N-фенил)замещенных ароматические тетра-аминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот.

ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ получают также: полициклоконденсацией дисульфит-ных производных диальдегидов с тетрааминами в растворе (в N,N-диметилацетамиде, ДМФА, ДМСО) или тетрааминов с диацетильными производными ароматические соединение в две стадии; термодинамически полициклизацией ароматические поли(о-ацетами до)аминов, синтезируемых поликонденсацией 4,4-диацета-мидо-3,3»-диаминодифенилоксида с дихлорангидридами дикарбоновых кислот; полициклоконденсацией ароматические диаминов с n-бис-(гидроксииминохлорметильными) соединение в N,N-диметилацетамиде при 20-240⁰C с образованием сначала полиамидоксимов, которые под влиянием дегидрати-рующих средств, например пиридина и(или) n-толуолсульфохло-рида, превращаются в ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ; поликонденсацией соединение, содержащих бензимидазольные циклы.

ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ (главным образом поли-м-фенилендибензимидазол) применяют в производстве волокон, пленок, пенопластов, как пленкообра-зователь в клеях (для металлов), связующее для стеклопластиков; из поли-2,2»-октаметилен-5,5»-дибензимидазола изготовляют корпуса аккумуляторов.

Впервые ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛЫ были получены К. С. Бринкером и И. M. Робинсоном в 1959.

Литература: Коршак В. В., Термостойкие полимеры, M., 1969; Ли Г., Стоффи Д., H с вил л К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., M., 1972; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., M., 1984.

Я. С. Выгодский.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей