![]() |
|
|
ПОЛИАЦЕТИЛЕНПОЛИАЦЕТИЛЕН [—CH=CH-]n
или (CH)n, полимер ацетилена. Твердый реактопласт; в зависимости
от метода получения - черный порошок, сероватый пористый материал, серебристые
или золотистые пленки; плотность 0,04-1,1 г/см , степень кристалличности 0-95%.
Известны цис- и транс-формы ПОЛИАЦЕТИЛЕН; цис-форма при нагревании до
100-1500C переходит в транс-форму. ПОЛИАЦЕТИЛЕН не раств. ни в одном
из известных органическое растворителей. Электрофизических и химический свойства
зависят от метода получения и морфологии ПОЛИАЦЕТИЛЕН Наиб. подробно изучены пленки. Последние
(П. цис-формы)могут вытягиваться под нагрузкой 15-20 МПа (макс. удлинение
в 8 раз). Прочность пленок Допирование ПОЛИАЦЕТИЛЕН (введение
небольших кол-в примесей) осуществляется при его взаимодействие с сильными донорами
или акцепторами электронов. В результате изменяется структура ПОЛИАЦЕТИЛЕН и его электропроводность
приближается к электропроводности металла (см. Металлы органические, а
также Поливинилены). Применяют в основном химический
и электрохимический методы допирования. По первому из них пленки ПОЛИАЦЕТИЛЕН обычно обрабатывают
парами допирующего агента или погружают в его раствор. Допирующими агентами служат
щелочные металлы, галогены, кислоты Льюиса. По второму методу через растворы солей
пропускают постоянный электрич. ток, используя в качестве электродов пленки
ПОЛИАЦЕТИЛЕН В обоих случаях протекают окислит.-восстановит. реакции, например: Электрохимический ячейки с электродами
из пленок ПОЛИАЦЕТИЛЕН обладают большой электрохимический емкостью и плотностью тока. Например,
для ячейки ПОЛИАЦЕТИЛЕН - Li с электролитом LiClO4 в пропиленкарбо-нате электрохимический
емкость в пересчете на полимерный электрод составляет 250 (Вт • ч)/кг, плотность
тока 50-200 мА/см2. Параметры кристаллич. структуры
допированного ПОЛИАЦЕТИЛЕН зависят от типа допирующего агента, но в большинстве случаев
они близки соединение включения графита (см. Графита соединения). Электропроводность
допированного ПОЛИАЦЕТИЛЕН также зависит от типа допирующего агента и увеличивается с
глубиной допирования. Макс. электропроводность, равная 1,5• 107 Oм-1м-1,
получена у ПОЛИАЦЕТИЛЕН, допированного I2. Получают ПОЛИАЦЕТИЛЕН полимеризацией
ацетилена или полимерана-логичными превращаются из насыщ. полимеров. Осн. методы:
1) пропускание ацетилена над раствором катализатора Al(C2H5)3-Ti(OC4H9)4
в органическое растворителе (например, гептан, толуол) при температурах от -800C до 1800C.
ПОЛИАЦЕТИЛЕН формируется на поверхности раствора в виде пленки, состоящей из фибрилл диаметром
20-50 нм; плотность 0,4-0,7 г/см3. 2) Пропускание ацетилена
в раствор катализатора Со (NO 3)2-NaBH4 в C2H5OH
при температурах от -700C до -400C. ПОЛИАЦЕТИЛЕН образуется в виде геля
или суспензии, из которых можно формовать пленки поливом, напылением, фильтрованием
и др. способами. Пленки состоят из фибрилл, близких по структуре к полученным
по первому методу; плотность 0,3-0,7 г/см3. Обоими методами пленки ПОЛИАЦЕТИЛЕН
можно получать на поверхностях различные материалов, нанося на них тонкие слои раствора
катализатора, над к-рыми пропускают ацетилен. Первый метод предложен Ш. Ширакавой
с сотрудниками в 1971, второй-Jl. Латинжером в 1960. 3) Двустадийный метод,
предложенный Дж. Эдуардсом и В. Фестом из г. Дарем (Durham, Великобритания;
неправильная транскрипция - Дурхем) в 1980. Вначале получают форполимер полимеризацией
6,8-бис-(трифторметил)три-цикло[4.2.2.0]дека-7,9-триена в присутствии WCl6-(CH3)4Sn
в хлорбензоле. Из форполимера поливом формуют пленки, которые подвергают нагреванию;
при 40-1000C от форполимера отщепляется 1,2-бис-(трифторметил)бензол
и образуется ПОЛИАЦЕТИЛЕН Пленки ПОЛИАЦЕТИЛЕН имеют низкую кристалличность, не-фибриллярную морфологию;
плотность 1,05 г/см3. Все три метода были многократно
модифицированы, однако в литературе ПОЛИАЦЕТИЛЕН, полученные этими методами, принято называют
ширакавским, латинжеровским и дурхемовским. ПОЛИАЦЕТИЛЕН можно применять для
создания источников тока и ионных конденсаторов, работающих на принципе электрохимический
допирования, как фотопреобразователи и солнечные батареи, заменители цветных
металлов. Однако из-за трудностей переработки и в связи с изменением свойств со
временем ПОЛИАЦЕТИЛЕН пока не нашли широкого практическое применения. Создание перерабатываемых
ПОЛИАЦЕТИЛЕН связано в основные с получением привитых и блоксополимеров ПОЛИАЦЕТИЛЕН и композиций ПОЛИАЦЕТИЛЕН
с насыщ. полимерами. Впервые ПОЛИАЦЕТИЛЕН был получен
Дж. Наттой в 1957. Литература см. при ст.
Поливинилены. В. М. Кобрянский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|