ПОЛИАРИЛАТЫ, сложные полиэфиры общей формулы [—(O)CRC(O)OArO-]_n, где R и Ar-остатки соответственно дикар-боновой кислоты и двухатомного фенола. К ПОЛИАРИЛАТЫ относятся ароматические поликарбонаты.

ПОЛИАРИЛАТЫ — аморфные или кристаллич. полимеры с молекулярная масса (1-400)•10³ ; плотность 1,1-1,3 г/см³. Не растворим в воде; аморфные ПОЛИАРИЛАТЫ растворим в хлороформе, тетрахлорэтане, крезолах, нитробензоле, диоксане; кристаллические ПОЛИАРИЛАТЫ в органических растворителях раств. хуже аморфных (растворители - трифторуксусная кислота, о-хлорфенол). Температуры размягчения ПОЛИАРИЛАТЫ на основе алифатич. дикарбоновых кислот лежат в области 30-240 ⁰C, а ПОЛИАРИЛАТЫ на основе ароматические дикарбоновых кислот-в интервале 120-350⁰C. Аморфные кардовые ПОЛИАРИЛАТЫ (на основе, например, фенолфталеина) сочетают высокую температуру размягчения с хорошей растворимостью в органических растворителях (см. также Кардовые полимеры). Полностью ароматические ПОЛИАРИЛАТЫ на основе пара-замещенных мономеров без кардовых группировок, например полигидрохинонтерефта-лат, поли-n-гидроксибензоат (эканол), разлагаются не размягчаясь. Температуры разложения ароматических ПОЛИАРИЛАТЫ на воздухе составляют 300-350⁰C.

ПОЛИАРИЛАТЫ обладают хорошей механические прочностью (для неориентир, пленок ПОЛИАРИЛАТЫ s_раст 60-100 МПа). Мех. св-за сохраняются после длит, нагревания при 200-250 ⁰C. Для них характерны высокие диэлектрическая показатели, не изменяющиеся в интервале температур от-60 до 200⁰C (e 3,8-4,2; r_u 10¹³-10¹⁶ Ом•см; tgd 10^-3 -10^-4), атмосфере- и светостойкость, устойчивость к длительного воздействию минеральных и органическое кислот, окислителей, разбавленый водных растворов щелочей.

ПОЛИАРИЛАТЫ вступают во все реакции, свойственные сложным полиэфирам. При нагревании в условиях реакции Фриделя - Крафтса или под действием УФ излучения ПОЛИАРИЛАТЫ претерпевают перегруппировку Фриса. Возможно отверждение ПОЛИАРИЛАТЫ при взаимодействии с формальдегидом или новолаком.

Осн. методы получения: 1) поликонденсация дихлоран-гидридов дикарбоновых кислот с бисфснолами:

Реакцию проводят в растворе высококипящих растворителей при 180-300⁰C (высокотемпературная поликондснсация) или при 20-60⁰C (низкотемпературная поликонденсация: акцеп-торно-каталитическая в присутствии третичных аминов, эмульсионная в системе ТГФ- вода -Na₂CO₃ или межфазная); 2) высокотемпературная поликонденсация дикарбоновых кислот или их диэфиров с бисфенолами либо их диацетатами.

ПОЛИАРИЛАТЫ перерабатывают в изделия литьевым прессованием, литьем под давлением, экструзией, вихревым напылением и из растворов (см. также Полимерных материалов переработка). Из ПОЛИАРИЛАТЫ получают пленки, волокна и пластмассы различные назначения.

Пром. применение нашли термопластичные ПОЛИАРИЛАТЫ, получаемые эмульсионной или высокотемпературной поликонденсацией эквимолярной смеси дихлорангидридов изо- и тере-фталевой кислот с 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропаном (полиари-латы ДВ, U-полимеры, ардел, арилеф). Находят практическое применение также жидкокристаллические термотропные ПОЛИАРИЛАТЫ (векстра, ксидар, ультракс и др.), которые получают высокотемпературной поликонденсацией в массе дикарбоновых и(или) гидроксикарбоновых кислот с диацетатами бисфенолов, например терефталевой кислоты и ацетата 4-гидроксибензойной кислоты с диацетатом 4,4-дигидроксидифенила. Олигоарилаты фенолфталеина (молекулярная масса около 5000) используют для синтеза блоксополимеров, например, с полидиметилсилоксанами (материалы силар для газоразделит. мембран) или полиарилен-сульфоноксидами (конструкц. пластики).

Впервые ПОЛИАРИЛАТЫ (полиоксалаты) получены в 1902 К. А. Би-шофом и А. Хеденстрёмом.

Литература: Аскадеки и А. А., Физико-химия полиарилатов, M., 1968; Коrшак В. В., Разнозвенность полимеров, M., 1977; Справочник по пластическим массам, под ред. В. M. Катаева, 2 изд., M., 1975; Технология пластических масс, под ред. В. В. Коршака, M., 1985. В. А. Васнев.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей