![]() |
|
|
ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ (полиалкиленмалеина-ты и полиалкиленфумараты,
полималеинаты и др.), олиго-меры общей формулы Обычно R = Alk, аралкил;
R»= Alk, Ar; x =1-5; у = 0-5; n= 1-20. Вязкие жидкости (h
102-106 Па•с) или твердые обычно аморфные вещества от бесцветных
до окрашенных в темно-коричневый цвет; молекулярная масса 500-3000; плотность 1,1-1,5 г/см3;
п20D 1,48-1,58 (в зависимости от состава
олигомера). Большинство ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. прозрачны (светопропускание в видимой части
спектра 87-90%). растворим во многие виниловых и аллиловых мономерах, а также в кетонах,
сложных эфирах, хлорир. углеводородах, а некоторые из олигомеров - в ароматические
углеводородах. Полиоксиэтиленфумараты и полиоксиэтилен-малеинаты растворим в воде.
ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. не растворим в уайт-спирите, бензине и гептане. Получают поликонденсацией
малеинового ангидрида (иногда малеиновой и фумаровой кислот) с алифатич., арила-лифатич.
или алициклический гликолями и модифицирующими двухосновными кислотами или их ангидридами
(возможно, с добавками небольших кол-в моно- или поликарбоновых кислот и одноатомных
или полиатомных спиртов). Модифицирующие кислоты и ангидриды (например, фталевый ангидрид,
изо- и терефталевая кислоты, тетра- и гексагидрофталевый, тетрахлор-и тетрабромфталевый,
хлорэндиковый ангидриды, янтарная, адипиновая, азелаиновая, себациновая кислоты)
вводят в реакцию с основными реагентами для повышения растворимости получаемых олигомеров,
улучшения их химический и огнестойкости или др. свойств. Реакцию осуществляют при соотношении
кислотных и спиртовых реагентов, близком к эквимоляр-ному, в расплаве при 170-2100C
или в присутствии органическое растворите-лей (3-6%), способных к образованию азеотропных смесей
с выделяющейся водой. Для синтеза ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. вместо гликолей можно использовать
окиси олефинов в сочетании с ангидридами дикарбоновых кислот. С целью сокращения
продолжительности процесса можно применять катализатор, например тетрабутоксититан,
фосфаты. В промышленности ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. получают
обычно по периодической схеме в реакторах из нержавеющей кислотоупорной стали в
атмосфере инертного газа, при перемешивании и непрерывном удалении паров выделяющейся
в ходе реакции воды. Процесс завершают за 6-24 ч по достижении кислотного числа
15-45 (степень превращаются функциональных групп исходных реагентов 90-95%). Выход от массы
исходных реагентов 85-95%. ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. стабилизируют ингибиторами радикальной полимеризации
(0,001-2%). Побочные реакции: превращаются малеинатов в фу-мараты (цис-транс-изомеризация),
присоединение диолов и воды по двойным связям, радикальная полимеризация
по двойным связям фумаратов. ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. можно получать
также неравновесной межфазной поликонденсацией из хлорангидридов дикарбоновых
кислот и фенолятов двухатомных фенолов. Применяют ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. главным образом
для производства ненасыщенные полиэфирных смол (растворов ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬМАЛЕИНАТЫ
И ПОЛИ-АЛКИЛЕНГЛИКОЛЬФУМАРАТЫ и п. в мономерах), а
также как клеевой состав для приготовления стеклохолстов, используемых в производстве
стеклопластиков, как флюсы при пайке электротехн. деталей. Литература: Коршак В.
В., Виноградова С. В., Равновесная поликонденсация, M., 1968; Седов Л. H., Михайлов
3. В., Ненасыщенные полиэфиры, M., 1977; Итоги науки и техники. Сер. Химия и
технология высокомолекулярных соединений, т. 11, M., 1977, с. 5-53; там же,
т. 17, M., 1982, с. 190-224. 3. В. Михайлова. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|