химический каталог




ПИЩИМУКИ РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПИЩИМУКИ РЕАКЦИЯ, превращение тионфосфорных соединений, содержащих хотя бы одну алкоксигруппу у атома P в соответствующие тиоловые эфиры при действии алкил-галогенидов (так называемой тион-тиольная перегруппировка):

I

Аналогичные превращаются происходят при действии на тион-фосфорные соединения кислот Льюиса, солей аммония или фосфония, а также при термодинамически изомеризации исходного соединение; при этом одна молекула тионфосфата выступает в качестве алкилирующего агента:


У аллиловых эфиров тионфосфорных кислот изомеризация сопровождается аллильной перегруппировкой:

Термич. изомеризация несимметричных триалкилтионфос-фатов приводит к смеси изомеров. В случае диалкиларил-и алкилдиарилтионфосфатов в изомеризации участвует алкоксильная группа, например:


Перегруппировка облегчается наличием электронодонор-ных заместителей у атома P. Так, легкость протекания ПИЩИМУКИ РЕАКЦИЯ р. снижается в ряду: R2P(S)OR» > RP(S)(OR»)2 > (RO)3PS.

Один из возможных механизмов перегруппировки включает образование квазифосфониевого соединения с послед, элиминированием алкилгалогенида:


Побочные продукты реакции - метафосфаты, диалкилсуль-фиды и соли сульфония.

Тионфосфаты, содержащие в b-положении алкильного радикала гетероатом с неподеленной парой электронов, изомеризуются в более мягких условиях, чем алкиловые эфиры. Так, диэтил (2-этилтиоэтил)тионфосфат при 90 0C за 24 ч изомеризуется на 50% (реакция ускоряется в полярном растворителе). В этом случае в качестве промежуточные продукта, по-видимому, образуется сульфониевый ион:


ПИЩИМУКИ РЕАКЦИЯ р. используют в промышленности при получении инсектицидов (например, меркаптофоса), а также в лабораторная синтезе, например при получении этилтиодихлорфосфата:


Реакция открыта ПИЩИМУКИ РЕАКЦИЯ С. Пищимукой в 1908.

Литература: Нифантьев Э. E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 172; Арбузов Б. А., в кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений, M., 1972, с. 19-21; Тейхман X., там же, с. 249-54.

В. А. Гиляров.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
дикая орхидея подарочные сертификаты
кровать без острых углов 1900х2200
купить гетры волейбольные асикс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)