![]() |
|
|
ПИРОЛИЗПИРОЛИЗ (от греческого
руr-огонь и lysis-разложение, распад) (термодинамически разложение, пирогенетич. превращение,
сухая перегонка), разложение или др. превращения химический соединений при нагревании. Наиб. распространение термин
"П." получил в органическое химии для обозначения высокотемпературных деструктивных
превращаются органическое соединений, сопровождающихся расщеплением соединение с образованием
продуктов меньшей молекулярной массы (в том числе простых веществ), изомеризацией, полимеризацией
или поликонденсацией исходных соединений и продуктов их превращения. С помощью ПИРОЛИЗ
в промышленности получают топлива и масла (при термическом крекинге, висбрекинге,
коксовании, полукоксовании)или сырье для нефтехимический синтеза (при ПИРОЛИЗ нефтяного
сырья, пиролизе древесины, деструкции органическое отходов). О ПИРОЛИЗ алифатич. углеводородов,
входящих в состав нефти, и механизме реакций см. Пиролиз нефтяного сырья. Ароматич.
углеводороды термически более стабильны, чем алифатические (кроме CH4).
Бензол при 700-750 0C образует фенильные радикалы и далее ди-фенил.
ПИРОЛИЗ др. ароматических углеводородов при 800-850 0C приводит к смеси, состоящей
из бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и др. полициклический ароматических углеводородов. Алифатич. спирты при 500-700
0C подвергаются ПИРОЛИЗ с выделением H2O и образованием олефинов
(при более низких температурах) или выделением H2 и образованием альдегидов
(при более высоких). Третичные спирты подвергаются ПИРОЛИЗ легче, чем вторичные и
первичные. Фенолы стабильны до 800 0C. Например, фенол лишь при 850-900
0C превращаются в смесь бензола, n-гидроксидифенила и дифенилового
эфира (дифенилоксида).
Продукты ПИРОЛИЗ простых и сложных эфиров-преимущественно олефины. Этил-, пропил- и трет-бутил-ацетаты
при 500, 450 и 350 0C соответственно превращаются в уксусную кислоту и соответствующий
олефин по нерадикальному механизму. ПИРОЛИЗ метилацетата с образованием CH4,
H2, СО протекает по радикальному механизму при температурах выше 600 0C.
Продукты ПИРОЛИЗ алифатич. альдегидов и кетонов-предельные и непредельные углеводороды,
СО и H2. ПИРОЛИЗ ацетона при температурах выше 550 0C-пром. способ
получения кетена. Карбоновые кислот ы при ПИРОЛИЗ при достаточно низких температурах подвергаются
преимущественно декарбоксилированию. Так, ПИРОЛИЗ ацетоуксусной кислоты при 100 0C
приводит к ацетону, ПИРОЛИЗ малоновой кислоты при 140 °С-к уксусной кислоте. Строение
продуктов ПИРОЛИЗ в случае дикарбоновых кислот зависит от взаимного расположения карбоксильных
групп; например, янтарная кислота и ее гомологи образуют циклический пятичленные ангидриды,
глутаровая кислота и ее гомологи - шестичленные. ПИРОЛИЗ солей органическое кислот обычно происходит
при 300-500 0C; используется для получения ряда органическое соединений.
Например, из формиата Na при ПИРОЛИЗ (400 0C) в промышленности получают оксалат
Na, из ацетатов Ca и Ba - ацетон. ПИРОЛИЗ солей дикарбоновых кислот при 350-400 0C-способ
получения циклический кетонов (реакция Ружички). Осн. продукты ПИРОЛИЗ алифатич. аминов-этиленовые
углеводороды и нитрилы. При температурах выше 700 0C ПИРОЛИЗ идет глубже с образованием
предельных углеводородов, HCN и N2. ПИРОЛИЗ галогенсодер-жащих соединение сопровождается
выделением галогеноводо-родов и расщеплением связей С—С и изомеризацией. Алкилгалогениды
с несколькими атомами галогена превращаются в непредельные галогенсодержащие соединение;
из три- и тетрахлорметанов образуются соответственно гекса-хлорбутадиен и тетрахлорэтилен.
Ароматич. соединение, содержащие атом галогена в цикле, устойчивы до 700 0C.
Галогенопроизводные бензола при ПИРОЛИЗ образуют производные дифенила; например, хлорбензол
превращаются в 4,4-ди-хлордифенил. Пром. применение находит
также ПИРОЛИЗ карбонилов металлов с образованием металлич. порошков, ПИРОЛИЗ CaCO3
с образованием CaO, пирогидролиз некоторых неорганическое солей в оксиды и др. Литература: Жоров Ю. M.,
Кинетика промышленных органических реакций, M., 1989; Brown R. F., Pyrolytic
methods in organic chemistry, N. Y., 1980, p. 440; Mc Craw-Hill encyclopedia
of chemistry, N. Y., 1983, p. 14-15. См. также лит. при ст. Пиролиз
нефтяного сырья. Ю. M. Жоров. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|