![]() |
|
|
ПИРИЛИЯ СОЛИПИРИЛИЯ СОЛИ (соли
пироксония), содержат в молекуле катион
пирилия структуры I. Для ПИРИЛИЯ СОЛИ с., как и для бензопирилия
солей, характерны реакции с нуклеофилами; взаимодействие с электрофилами по гетерокольцу
неизвестно. Среди превращений ПИРИЛИЯ СОЛИ с. различают реакции с сохранением пиранового
кольца, его раскрытием, а также реакции рециклизации с образо ванием
новых циклический систем. Реакции первого типа включают
превращаются заместителей, связанных с пирилиевым кольцом (например, де-карбоксилирование,
конденсация, замещение и др.), и присоединение нуклеоф. агентов в положения
2, 4 и 6 с образованием a- или g-аддуктов либо продуктов их окисления. Реакции с раскрытием цикла,
характерные для a-аддуктов, протекают, как правило, через нестабильные промежуточные
продукты, которые могут
подвергаться гидролитич. расщеплению или изомеризоваться, например: Рециклизация ПИРИЛИЯ СОЛИ с. с вовлечением
присоединившегося нуклеофила или имеющегося в цикле заместителя может происходить
с образованием 5-7-членных гетеро- и кар-боциклов. Пятичленные гетероциклы образуются,
например, при окислении ПИРИЛИЯ СОЛИ с. или их взаимодействие с 1,2-бифункцион. нуклеофи-лами:
Образование нового шестичленного
гетероцикла может происходить как с сохранением углеродного скелета, так и с
его изменением, например: Формирование карбоциклический
шестичленных соединений осуществляется в реакциях с СН-кислотами и при взаимодействии a-алкилзамещенных
ПИРИЛИЯ СОЛИ с. со щелочами или вторичными аминами, например: Образование семичленных
соединение наблюдается в реакциях ПИРИЛИЯ СОЛИ с., например, с азидами и гидразином: Для ПИРИЛИЯ СОЛИ с. характерны фотоперегруппировки,
например: ПИРИЛИЯ СОЛИ с. синтезируют из соединение,
содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами - ацилированием олефи-нов
или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами,
ортоэфирами, ацеталями, например: ПИРИЛИЯ СОЛИ с.-промежуточные продукты
в органическое синтезе, фотосенсибилизаторы, ингибиторы коррозии, фото- и термохромные
соединения. Литература: Дорофеенко
Г. H., Садекова E. H., Кузнецов E. В., Препаративная химия пирилиевых солей,
Ростов н/Д., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, M., 1985. с.
15-26; Pyrylium salts: synthesis, reactions and physical properties, в сб.:
Advances in heterocyclic chemistry, Suppl. 2, N. Y., 1982; Kuznetsov E. V.,
Shcherbakova I. V., Balaban A.T., в сб.: "Advances in heterocyclic chemistry",
v. 50, N. Y., 1990, p. 157-254. См. также лит. при ст. Бензопирилия
соли. E. В. Кузнецов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|