ПИРИДИН, молекулярная масса 79,1; бесцв. жидкость со специ-фич. запахом; температура плавления -42,7⁰C, температура кипения 115,4°С/760 мм рт. ст., 13,2°С/10ммрт.ст.; 0,9819: 1,5095; m 7,30 х х 10^-30 Кл•м; g 3,7• 10^-2 Н/м (25⁰C); h 0,885 мПа•с (25⁰C); С_p 135,62 кДж/моль•K) (17⁰C), — 2783 кДж/моль. Смешивается во всех отношениях с водой и большинством органическое растворителей; с водой образует азеотропную смесь (температура кипения 94⁰C, 58% по массе ПИРИДИН).

ПИРИДИН-основание (рК_а 5,20). С неорганическое кислотами образует устойчивые соли, с алкилгалогенидами -пиридиния соли, с гало-генидами металлов, SO₂, SO₃, Br₂, H₂O-комплексные соединения. Характерные производные: (C₅H₅N•HCl)₂•PtCl₂ (температура плавления 262-264⁰C, с различные), C₅H₅N•HCl•2HgCl₂ (т пл. 177-178⁰C).

Обладает ароматические свойствами; содержит 6p-электронов, образующих единую замкнутую систему, в которой из-за отрицат. индукц. эффекта атома N электронная плотность у атомов С, особенно в положениях 2, 4 и 6, понижена (p-дефицитный гетероцикл).

Электроф. замещение протекает с большим трудом (П. по способности к электроф. замещению близок к нитробензолу) и идет в положение 3. Большинство этих реакций протекает в кислой среде, в которой исходным соединение является уже не сам ПИРИДИН, а его соль. ПИРИДИН нитруется лишь под действием NaNO₃ или KNO₃ в дымящей H₂SO₄ при температуре 300 ⁰C, образуя с небольшим выходом 3-нитропиридин; сульфируется олеумом в присутствии сульфата Hg при 220-270⁰C до пиридин-3-суль-фокислоты. При действии на ПИРИДИН ацетата ртути при 155⁰C образуется 3-пиридилмеркурацетат; при более высоких температурах-ди- и полизамещенные производные. Действие Br₂ в олеуме при 300⁰C приводит к смеси 3-бром- и 3,5-дибром-пиридинов. При более высокой температуре (около 500⁰C) реакция идет но радикальному механизму; продукты реакции - 2-бром- и 2,6-дибромпиридины. К радикальным реакциям относится и взаимодействие ПИРИДИН с фенилдиазонийгидратом (реакция Гом-берга-Бахмана-Хея), в результате чего образуется смесь, содержащая 55% 2-фенил-, 30% 3-фенил- и 15% 4-фенил-пиридина.

Нуклеоф. замещение в ПИРИДИН протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле, напр, синтез 2-аминопиридина при взаимодействии ПИРИДИН с амидом натрия (см. Чичибабина реакция).

ПИРИДИН, как правило, устойчив к окислителям, однако при действии надкислот легко образует N-оксид пиридина (см. Аминов N-оксиды) в котором электронная плотность на атомах С-2 и С-4 повышена по сравнению с ПИРИДИН При 300 ⁰C под действием FeCl₃ ПИРИДИН окисляется в смесь изомерных дипири-дилов общей формулы C₅H₄N—C₅H₄N. Каталитич. гидри-рование в присутствии Pt или Ni, восстановление Na в спирте, а также электрохимический восстановление приводит к пиперидину (последний способ применяется в промышленности). Более жесткое восстановление ПИРИДИН сопровождается расщеплением цикла и дезаминированием.

Присоединение карбенов к ПИРИДИН или депротонирование ионов N-алкилпиридиния приводит к илидам пиридиния общей формулы I, взаимодействие ПИРИДИН с нитренами или депротонирование солей N-аминопиридиния - к иминам пиридиния общей формулы II.

Соед. обоих типов легко вступают в реакции циклоприсоеди-нения, характерные для 1,3-диполярных систем. ПИРИДИН выделяют главным образом из кам.-уг. смолы (содержание около 0,08%), продуктов сухой перегонки дерева, торфа или кости. Синтетически он может быть получен следующей реакциями:

ПИРИДИН и его производные-основа пиридиновых алкалоидов, а также многие лек. средств. Используют ПИРИДИН также в синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс ПИРИДИН с SO₃-пиридинсульфотриоксид-мягкий сульфирующий агент; C₅H₅NBr₂•HBr-бромирующий агент; C₅H₅N • HCl-реагент для дегидратации эпоксидов и N-деал-килирования, C₅H₅N•H₂Cr₂O₇-окислитель. ПИРИДИН-хороший растворитель, в т.ч. для многие неорганическое солей (AgBr, Hg₂Cl₂ и др.). ПДК паров ПИРИДИН в воздухе ~ 0,005 мг/л, температура воспламенения 23,3 ⁰C.

ПИРИДИН впервые выделен T. Андерсеном в 1849 из костяного масла; структура ПИРИДИН установлена Дж. Дьюаром и P. Кернером в 1869.

О производных ПИРИДИН см. Лутидины, Оксипиридины, Пико-лины, Пиридиния соли.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15-117; Pyridine and its derivatives. Suppl. ed. by R. A. Abramovitch, pt 1-4, N. Y., 1974; Pyridine and its derivatives, ed by E. Klingsberg, pt 1-4, L. - N. Y. - Sydney, 1960-64. Л. H. Яхонтов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей