![]() |
|
|
ПИРИДИНПИРИДИН, молекулярная масса
79,1; бесцв. жидкость со специ-фич. запахом; температура плавления -42,70C, температура кипения
115,4°С/760 мм рт. ст., 13,2°С/10ммрт.ст.; ПИРИДИН-основание (рКа
5,20). С неорганическое кислотами образует устойчивые соли, с алкилгалогенидами -пиридиния
соли, с гало-генидами металлов, SO2, SO3, Br2,
H2O-комплексные соединения. Характерные производные: (C5H5N•HCl)2•PtCl2
(температура плавления 262-2640C, с различные), C5H5N•HCl•2HgCl2
(т пл. 177-1780C). Обладает ароматические свойствами;
содержит 6p-электронов, образующих единую замкнутую систему, в которой из-за отрицат.
индукц. эффекта атома N электронная плотность у атомов С, особенно в положениях
2, 4 и 6, понижена (p-дефицитный гетероцикл). Электроф. замещение протекает
с большим трудом (П. по способности к электроф. замещению близок к нитробензолу)
и идет в положение 3. Большинство этих реакций протекает в кислой среде, в которой
исходным соединение является уже не сам ПИРИДИН, а его соль. ПИРИДИН нитруется лишь под действием
NaNO3 или KNO3 в дымящей H2SO4 при
температуре 300 0C, образуя с небольшим выходом 3-нитропиридин; сульфируется
олеумом в присутствии сульфата Hg при 220-2700C до пиридин-3-суль-фокислоты.
При действии на ПИРИДИН ацетата ртути при 1550C образуется 3-пиридилмеркурацетат;
при более высоких температурах-ди- и полизамещенные производные. Действие Br2
в олеуме при 3000C приводит к смеси 3-бром- и 3,5-дибром-пиридинов.
При более высокой температуре (около 5000C) реакция идет но радикальному механизму;
продукты реакции - 2-бром- и 2,6-дибромпиридины. К радикальным реакциям относится
и взаимодействие ПИРИДИН с фенилдиазонийгидратом (реакция Гом-берга-Бахмана-Хея), в
результате чего образуется смесь, содержащая 55% 2-фенил-, 30% 3-фенил- и 15%
4-фенил-пиридина. Нуклеоф. замещение в ПИРИДИН
протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле, напр, синтез 2-аминопиридина
при взаимодействии ПИРИДИН с амидом натрия (см. Чичибабина реакция). ПИРИДИН, как правило, устойчив
к окислителям, однако при действии надкислот легко образует N-оксид пиридина
(см. Аминов N-оксиды) в котором электронная плотность на атомах
С-2 и С-4 повышена по сравнению с ПИРИДИН При 300 0C под действием FeCl3
ПИРИДИН окисляется в смесь изомерных дипири-дилов общей формулы C5H4N—C5H4N.
Каталитич. гидри-рование в присутствии Pt или Ni, восстановление Na в спирте, а
также электрохимический восстановление приводит к пиперидину (последний способ применяется
в промышленности). Более жесткое восстановление ПИРИДИН сопровождается расщеплением цикла
и дезаминированием. Присоединение карбенов
к ПИРИДИН или депротонирование ионов N-алкилпиридиния приводит к илидам пиридиния
общей формулы I, взаимодействие ПИРИДИН с нитренами или депротонирование солей N-аминопиридиния
- к иминам пиридиния общей формулы II. Соед. обоих типов легко
вступают в реакции циклоприсоеди-нения, характерные для 1,3-диполярных систем.
ПИРИДИН выделяют главным образом
из кам.-уг. смолы (содержание около 0,08%), продуктов сухой перегонки дерева,
торфа или кости. Синтетически он может быть получен следующей реакциями: ПИРИДИН и его производные-основа
пиридиновых алкалоидов, а также многие лек. средств. Используют ПИРИДИН также в
синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс
ПИРИДИН с SO3-пиридинсульфотриоксид-мягкий сульфирующий агент; C5H5NBr2•HBr-бромирующий
агент; C5H5N • HCl-реагент для дегидратации эпоксидов
и N-деал-килирования, C5H5N•H2Cr2O7-окислитель.
ПИРИДИН-хороший растворитель, в т.ч. для многие неорганическое солей (AgBr, Hg2Cl2
и др.). ПДК паров ПИРИДИН в воздухе ~ 0,005 мг/л, температура воспламенения 23,3 0C. ПИРИДИН впервые выделен T. Андерсеном
в 1849 из костяного масла; структура ПИРИДИН установлена Дж. Дьюаром и P. Кернером
в 1869. О производных ПИРИДИН см. Лутидины,
Оксипиридины, Пико-лины, Пиридиния соли. Литература: Общая органическая
химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15-117; Pyridine and its derivatives.
Suppl. ed. by R. A. Abramovitch, pt 1-4, N. Y., 1974; Pyridine and its derivatives,
ed by E. Klingsberg, pt 1-4, L. - N. Y. - Sydney, 1960-64. Л. H. Яхонтов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|