ПИРАЗОЛ (1,2-диазол), молекулярная масса 68,08; бесцветные кристаллы со своеобразным запахом; температура плавления 70⁰C, температура кипения 185-187⁰C; плотность 1,002 г/см³; 1,4703; m7,39•10 ^-30 Кл•м; хорошо растворим в воде, хуже-в бензоле и цикло-гексане (соответственно 130,18 и 3 г в 100 мл). Обладает слабыми основными свойствами, амфотерен, рК_а 2,47. Молекулы ПИРАЗОЛ плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям. Для димера ПИРАЗОЛ характерна прототропная таутомерия, приводящая к полной идентичности 3- и 5-замещенных:

Характер заместителя обычно влияет на положение тауто-мерного равновесия.

ПИРАЗОЛ обладает ароматические свойствами, которые связаны с наличием 6p-электронной сопряженной системы. Наиб. электронная плотность в положении 4, наименьшая - в положениях 3 и 5. Реакции электроф. замещения протекают обычно по атому С-4. Алкилирование или ацилирование 1-замещенных ПИРАЗОЛ приводит к смеси 1,3- и 1,5-производных. 1-Замещенные ПИРАЗОЛ образуют четвертичные соли по атому N-2, отщепляющие при нагревании алкильные заместители и распадающиеся при сплавлении со щелочами до 1,2-диалкилгидразинов:

Нитрование ПИРАЗОЛ, незамещенных по атому 1 и содержащих в положении 4 электроноакцепторную группу, приводит к 1-нитропроизводным, которые (если положение 4 свободно) при обработке конц. H₂SO₄ дают 4-нитропиразолы, а при нагревании в высококипящем растворителе претерпевают 1,5-сигматемпературопную перегруппировку с образованием 3-нитропроизвод-ного:

Замещенные ПИРАЗОЛ легко галогенируются под действием различные агентов в 4-галогенопроизводные; в более жестких условиях может быть получены дигалогенопроизводные, например:

Обмен атомов H. на дейтерий легко протекает в нейтральной среде по положениям 1 и 4, в присутствии оснований-по положениям 3 и 5. Гидрирование ПИРАЗОЛ в присутствии Pd (150⁰C, 10 МПа) или восстановление Na в спирте приводит последовательно к 2-пиразолину (формула I) и пиразо-лидину(П):

Обратный процесс может быть реализован при окислении соединение I и II действием Br₂ , KMnO₄, PbO₂ , а также в присутствии S или Se при 200-220⁰C.

Получают ПИРАЗОЛ и его производные взаимодействие гидразина и его производных с 1,3-дикарбонильными соединение, например:

Часто для получения ПИРАЗОЛ используют также 1,3-диполярное присоединение диазоалканов к ацетиленам, например:

Идентифицируют ПИРАЗОЛ в виде пикрата (температура плавления 160⁰C) или оксалата (температура плавления 192⁰C).

ПИРАЗОЛ и его производные-промежуточные продукты в синтезе лек. препаратов (главным образом на основе 5-пиразолона - анальгин, амидопирин, антипирин) и пестицидов; красители для цветной фотографии, органическое люминофоры.

Литература. Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 5, M., 1961; Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетеро-циклов, M., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 429-80. Я. И. Грандберг

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей