![]() |
|
|
ПИННЕРА РЕАКЦИИПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1)
Получение гидрогалогенида имидата взаимодействие нитрила со спиртом и галогеноводородом
(так называемой синтез Пиннера): ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. осуществляют в сухом
инертном растворителе при температуре 0 5 0C и эквимолярном отношении нитрила,
спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В реакцию вступают алифатич., ароматические
и гетероциклический нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. спирты, бензиловый
спирт и некоторые фенолы. С целью ускорения реакции используют избыток HCl (если
он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%. В случае a,b-ненасыщенные
нитрилов одновременно с ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. происходит присоединение HHaI по двойной связи.
Нитрилы, с пониж. электронной плотностью на атоме N (например, трихлорацетонитрил)
в реакцию не вступают. Третичные спирты в условиях ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. образуют трет-алкилгалогенид
и амид карбоновой кислоты: Присутствие в реакционное смеси
влаги, избытка спирта или повышение температуры являются причиной побочных реакций (некоторые
из них используют в синтетич. целях): Механизм реакции включает
промежуточные образование соли имидоилгалогенида (I): В реакцию, подобную ПИННЕРА РЕАКЦИИ р.,
вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов. Реакцию используют для лабораторная
и пром. получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта
А. Пиннером в 1877. 2) Получение амидинов взаимодействие
гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком: Реакцию проводят в сухом
инертном растворителе. Ароматич. амины, обладающие слабоосновными свойствами, реагируют
с имидатами медленно и неоднозначно. Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют
простые эфиры лактимов (циклический имидаты): Выходы амидинов 70-85%. В случае первичных аминов
применение его избытка или повышение температуры реакции приводят к обмену группы NH2
имидата: Реакцию используют для лабораторная
и пром. получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878. Литература Зильберман
E. H., Реакции нитрилов, M., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т
3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|