химический каталог




ПИННЕРА РЕАКЦИИ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимодействие нитрила со спиртом и галогеноводородом (так называемой синтез Пиннера):


ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. осуществляют в сухом инертном растворителе при температуре 0 5 0C и эквимолярном отношении нитрила, спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В реакцию вступают алифатич., ароматические и гетероциклический нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. спирты, бензиловый спирт и некоторые фенолы. С целью ускорения реакции используют избыток HCl (если он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%.

В случае a,b-ненасыщенные нитрилов одновременно с ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. происходит присоединение HHaI по двойной связи. Нитрилы, с пониж. электронной плотностью на атоме N (например, трихлорацетонитрил) в реакцию не вступают. Третичные спирты в условиях ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. образуют трет-алкилгалогенид и амид карбоновой кислоты:


Присутствие в реакционное смеси влаги, избытка спирта или повышение температуры являются причиной побочных реакций (некоторые из них используют в синтетич. целях):


Механизм реакции включает промежуточные образование соли имидоилгалогенида (I):


В реакцию, подобную ПИННЕРА РЕАКЦИИ р., вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов.

Реакцию используют для лабораторная и пром. получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта А. Пиннером в 1877.

2) Получение амидинов взаимодействие гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком:


Реакцию проводят в сухом инертном растворителе. Ароматич. амины, обладающие слабоосновными свойствами, реагируют с имидатами медленно и неоднозначно. Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют простые эфиры лактимов (циклический имидаты):


Выходы амидинов 70-85%.

В случае первичных аминов применение его избытка или повышение температуры реакции приводят к обмену группы NH2 имидата:


Реакцию используют для лабораторная и пром. получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878.

Литература Зильберман E. H., Реакции нитрилов, M., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т 3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочная компазиция на арку
Фирма Ренессанс наша лестница сайт - надежно и доступно!
стул изо купить
Магазин KNSneva.ru предлагает APC AP7723 с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)