ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимодействие нитрила со спиртом и галогеноводородом (так называемой синтез Пиннера):

ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. осуществляют в сухом инертном растворителе при температуре 0 5 ⁰C и эквимолярном отношении нитрила, спирта и гало-геноводорода (обычно HCl). В реакцию вступают алифатич., ароматические и гетероциклический нитрилы, а также первичные и вторичные алифатич. спирты, бензиловый спирт и некоторые фенолы. С целью ускорения реакции используют избыток HCl (если он не вызывает разложения соли имидата). Выходы составляют 70-80%.

В случае a,b-ненасыщенные нитрилов одновременно с ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. происходит присоединение HHaI по двойной связи. Нитрилы, с пониж. электронной плотностью на атоме N (например, трихлорацетонитрил) в реакцию не вступают. Третичные спирты в условиях ПИННЕРА РЕАКЦИИ р. образуют трет-алкилгалогенид и амид карбоновой кислоты:

Присутствие в реакционное смеси влаги, избытка спирта или повышение температуры являются причиной побочных реакций (некоторые из них используют в синтетич. целях):

Механизм реакции включает промежуточные образование соли имидоилгалогенида (I):

В реакцию, подобную ПИННЕРА РЕАКЦИИ р., вступают тиолы и тиофенолы с образованием S-алкил- и S-арилтиоимидатов.

Реакцию используют для лабораторная и пром. получения имидатов и их солей, ортоэфиров л сложных эфиров. Она открыта А. Пиннером в 1877.

2) Получение амидинов взаимодействие гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком:

Реакцию проводят в сухом инертном растворителе. Ароматич. амины, обладающие слабоосновными свойствами, реагируют с имидатами медленно и неоднозначно. Аналогично имида-там с открытой цепью реагируют простые эфиры лактимов (циклический имидаты):

Выходы амидинов 70-85%.

В случае первичных аминов применение его избытка или повышение температуры реакции приводят к обмену группы NH₂ имидата:

Реакцию используют для лабораторная и пром. получения амидинов, напр, ацетамидина. Она открыта А. Линкером в 1878.

Литература Зильберман E. H., Реакции нитрилов, M., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т 3, M., 1982, с. 476 646. С. К. Смирнов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей