![]() |
|
|
ПЕРОКСОБОРАТЫПЕРОКСОБОРАТЫ (пербораты),
соли, анионы которых содержат группу В—О—О. В свободный состоянии известны ПЕРОКСОБОРАТЫ щелочных
и щел.-зем. металлов, аммония, Mg и Zn. В литературе используют несколько способов
изображения состава ПЕРОКСОБОРАТЫ химический формулами, дающими, как правило, неверное представление
об их структуре и мол. массе. Так, соль, изображаемая формулами MBO3•H2O,
MBO2•H2O2 или M2B2O6•2H2O,
построена из катионов M+ и ди-m-пероксотетрагидроксодибо-рат-анионов
формулы I. Шестичленный цикл B2O4 имеет кон-формацию кресла,
длина связи О—О 0,1480 нм, В—О 0,1495 нм, В—ОН 0,1442 нм. Этот анион содержат
все известные ПЕРОКСОБОРАТЫ щелочных металлов и Mg как в безводном состоянии, так и в виде
тетра- и гексагидратов (M = Na), дигидрата (M = Li), сольватов с одной молекулой
CH3OH (M = Ca, Sr) и с двумя молекулами CH3OH (M = Ba). ПЕРОКСОБОРАТЫ, изображаемые формулами
MBO4•H2O, MBO3•H2O2 или
M2B2O8•2H2O, где M = Li, Na, К,
Ca, Ba (соли щел.-зем. металлов выделены в виде сольватов с CH3OH),
содержат анион строения II. Соли
состава MBO4•0,5H2O, M2B2O8•H2O,
M2B2O7•H2O2 или M4B4O16•2H2O
(несольватированные в случае M = Na, К, Rb и Cs, сольваты с CH3OH
при M = Ca, Ba) содержат анион III. Наиб. богаты активным кислородом высшие
ПЕРОКСОБОРАТЫ, изображаемые формулами MBO5•H2O, MBO4•H2O2
или M2B2O10•2H2O; они содержат анион
строения IV. К ним относят пероксобораты Na, Rb и Ba, выделенные в виде сольватов
с CH3OH. ПЕРОКСОБОРАТЫ-кристаллы. Кристаллическая
структура известна только для Na2[B2(О2)2(OH)4]•6H2O
(см. Натрия пероксоборат), а также Li2[B2(O2)2(ОH)4]
-кристаллы моноклинной син-гонии (а = 0,7040 нм, b = 0,7880 нм,
с = 0,5085 нм, b =
97,98°, z = 2, пространств, группа P21/c), рентгеновская
плотность 1,997 г/см3. В водном растворе ПЕРОКСОБОРАТЫ подвергаются
обратимому гидролизу: В обычных условиях ПЕРОКСОБОРАТЫ стабильны.
При быстром нагревании (~ 10 град/мин) ПЕРОКСОБОРАТЫ щелочных металлов в интервале 150-200
0C теряют воду и O2 и превращаются в метабораты MBO2.
Если ПЕРОКСОБОРАТЫ щелочных металлов нагревать медленно (~ 0,1 град / мин), потеря воды
происходит при температуре около 60-130 0C и образуются твердые слегка окрашенные
вещества, обладающие сильным парамагнетизмом и выделяющие O2 при контакте
с водой. Такие вещества получили назв. "псевдосу-пероксиды" или "шипучие
магн. пероксобораты", их парамагнетизм обусловлен присутствием в решетке
анион-радикалов предполагаемого строения V и, возможно, небольшого количества В среде 70-92%-ного H2O2
в результате сольволиза тетемпературафтороборатов в растворе образуются три фторогидропероксо-боратных
аниона [BFn(OOH)4_n]-, где
n = 3, 2 и 1; в аналогичных условиях M[B(OH)4], наряду с разнолиганд-ными
боратами, дает анион [B(OOH)4]. Сообщалось о выделении кристаллич.
вещества Ba (BO4•2H2O2 )2 или, что то
же самое, Ba[B(OOH)4],. В промышленности производят только
пероксобораты Na и К. ПЕРОКСОБОРАТЫ щелочных металлов получают кристаллизацией из водных
растворов, содержащих соответствующий борат и H2O2. Высшие
ПЕРОКСОБОРАТЫ получены реакцией (CH3O)3B и трет-бутилатов металлов
с 85%-ным H2O2 в трет-бутаноле. Применяют ПЕРОКСОБОРАТЫ в
качестве отбеливателей, компонентов моющих и дезинфицирующих средств, мягких окислителей
при окраске тканей. Мировое производство ПЕРОКСОБОРАТЫ превышает 0,5 млн. т/год (1975). Литература: Во льнов И.
И., Пероксобораты, M., 1984. В. Я. Росоловский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|