![]() |
|
|
ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
(от греческого peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при которых реорганизация
связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами, участвующими
в формировании переходного состояния: Обязат. условие отнесения
реакции к типу ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИр.-ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность).
В ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали
от каждого входящего в него атома. К ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. относятся электроциклические реакции,
сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад). Если по формальному признаку
отнести реакцию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет
собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и
включает изучение стереоспецифичности реакции, кинетическая изотопных эффектов, влияния
заместителей и среды и т. д. Характерные особенности ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИр.-их высокая стереоспецифичность,
значительно меньшая (чем у постадийных реакций) чувствительность к эффектам растворителей,
низкие абс. значения реакционное константы r (см. Корреляционные соотношения)и т. д. Протекание ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. контролируется
принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила).
Согласно граничных орбиталей теории, разрешенные по симметрии ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
р. легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных
компонентов. Эквивалентную форму обобщенного
правила отбора Вудворда-Хофмана дает концепция ароматичности переходного
состояния ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р., развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические
ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. осуществляются через ароматические переходные состояния (см. табл.). Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|