химический каталог




ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греческого peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при которых реорганизация связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами, участвующими в формировании переходного состояния:


Обязат. условие отнесения реакции к типу ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИр.-ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность). В ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали от каждого входящего в него атома. К ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. относятся электроциклические реакции, сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад).

Если по формальному признаку отнести реакцию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и включает изучение стереоспецифичности реакции, кинетическая изотопных эффектов, влияния заместителей и среды и т. д. Характерные особенности ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИр.-их высокая стереоспецифичность, значительно меньшая (чем у постадийных реакций) чувствительность к эффектам растворителей, низкие абс. значения реакционное константы r (см. Корреляционные соотношения)и т. д.

Протекание ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. контролируется принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Согласно граничных орбиталей теории, разрешенные по симметрии ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных компонентов.

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда-Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р., развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ р. осуществляются через ароматические переходные состояния (см. табл.).

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
жб плиты перекрытия
купить гироскутер smart balance offroad
сколько стоит узи мягких тканей
багет для тв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)