![]() |
|
|
ПЕРИМИДИНПЕРИМИДИН (1H-бензо[d,е]хиназолин), формула I; молекулярная масса 168,2; желто-зеленые кристаллы; температура плавления 2220C; раств. в эта-ноле и др. полярных органических растворителях, не растворим в воде; основание, рКa 6,0; с сильными кислотами образует соли; m 9,6• 10-30Кл•м. Молекулы ПЕРИМИДИН ассоциированы
вследствие образования водородных связей. Для ПЕРИМИДИН характерна прототропная таутомерия: ПЕРИМИДИН- 14p-электронная система,
электронная плотность которой смещена в сторону нафталинового фрагмента. Это приводит
к возникновению отрицат. заряда в положениях 4, 6, 7, 9 и положительного-в положении
2. ПЕРИМИДИН легко вступает в различные
реакции электроф. замещения (нитрование, галогенирование и др.). Электрофил атакует
положения 4, 6, 7 и 9 нафталинового кольца, причем часто замещаются все четыре
атома H. Под действием алкоголятов
щелочных металлов и др. сильных оснований ПЕРИМИДИН превращаются в анион (II), который легко
окисляется; поэтому все реакции ПЕРИМИДИН в щелочной среде проводят в инертной атмосфере.
Алкилирование аниона ПЕРИМИДИН приводит к образованию N-замещенных производных (III),
которые при нагревании с алкилиодидами образуют четвертичные соли (IV), например: Св-ва некоторых N-производных
ПЕРИМИДИН: N-метил, т пл. 120 1210C; N-ацетил, температура плавления 176 1780C;
N-бензил. т пл 1340C; N-фенил, температура плавления 1100C. N-Алкилзамещенные ПЕРИМИДИН легко
реагируют с нуклеофилами по положению 2. Так, при действии NaNH2
в диметиланили-не при 1300C образуются N-алкил-2-аминоперимидины.
При сплавлении N-алкилзамещенных с порошкообразным KOH при 190 oC
с высоким выходом получаются N-алкил-перимидоны. Мсталлоорганическое соединение присоединяются
обычно по связи C=N соединение III или IV с образованием соответственно 1,2-ди-алкил- и 1,2,3-триалкилдигидроперимидинов.
Высокой активностью в реакциях с нуклеофилами обладают 2-хлорпери-мидины, атомы
галогена в которых легко обмениваются на амино-, алкокси-, азидо- и гидразиногруппы.
Четвертичные соли при действии водной щелочи диспропорционируют с образованием
смеси 1,3-диалкилперимидонов и 1,3-ди-алкил-2,3-дигидроперимидинов: ПЕРИМИДИН и его производные сильные
доноры электронов; с хлоранилом, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов
образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. ПЕРИМИДИН в мягких условиях
окисляется под действием соли Фреми (KOSO2)2NO•
с образованием смеси 4Н-перимидин-4-она и 6Н-перимидин-6-она: Под действием хлорангидридов
ароматические кислот в присутствии (C2H5)3N N-алкилзамещенные
ПЕРИМИДИН превращаются в производные 1,8-диаминонафталина, которые при нагревании со щелочью циклизуются
в 1,2-дизамещенные ПЕРИМИДИН: ПЕРИМИДИН получают кипячением
1,8-диаминонафталина с HCOOH. 2-Алкилзамещенные ПЕРИМИДИН синтезируют действием на
1,8-диаминонафталин хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров, иминоэфиров.
В ряде случаев используют реакцию 1,8-диаминонафталина с альдегидами; при этом
сначала получают 2-алкил-2,3-дигидроперимидины, которые затем де-гидрируют в присутствии
Pd/C, серы или пиросульфата Na: Производные ПЕРИМИДИН -азокрасители,
люминофоры, пестициды, лек. препараты. 2-Аминоперимидин вследствие низкой растворимости
его сульфата используют для количественное определения H2SO4
в атмосфере. Литература Пожарский А.
Ф . Дальниковская В В., "Успехи химии", 1981. т 50, в. 9. с. 1559.
А.Ф. Пожарский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|