химический каталог




ПАТЕРНО- БЮХИ РЕАКЦИЯ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПАТЕРНО- БЮХИ РЕАКЦИЯ, фотохимический циклоприсоеди-нение карбонильных соединений к олефинам с образованием оксетанов:


Карбонильными соединение могут быть алифатич. и ароматические альдегиды и кетоны, a-дикетоны, хиноны, a-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклический и циклим, соединение с различные заместителями при двойной связи. Реакцию обычно проводят в апротонном растворителе (например, в бензоле, гексане) при УФ облучении (l 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Осн. побочные продукты-олигомеры и полимеры.

Несимметричные олефины образуют, как правило, смеси изомерных оксетанов, например:


В этой реакции общий выход составляет 64%; выход I в 1,6 раза больше, чем II. При использовании в реакции вместо бензальдегида ацетофенона реакция осуществляется более селективно (смесь содержит около 90% оксетана, соответствующего сеод. I).

Считается, что ключевая стадия реакции - образование донорно-акцепторного комплекса (эксиплекса) между возбужденной молекулой карбонильного соединения и олефином. Далее эксиплекс преобразуется в бирадикал в n-p*-трип-летном или синглетном состоянии (спектрально обнаружен интермедиат ). В последнем случае оксе тановый цикл замыкается быстрее, что предопределяет более высокий выход конечных продуктов. Установлено, что когда энергия триплетного состояния карбонильного соединения сравнима или выше, чем та же величина для олефина, то процесс образования оксетана частично или полностью подавляется, а превалируют побочные реакции.

В реакцию, подобную ПАТЕРНО- БЮХИ РЕАКЦИЯ-Б. р., вступают карбонильные соединения с нек-рыми ароматические гетероциклами и кетениминами, например:


Тиокетоны образуют с олефинами неустойчивые тистаны, которые обычно претерпевают дальнейшие превращаются под действием УФ облучения.

ПАТЕРНО- БЮХИ РЕАКЦИЯ-Б. р. широко используют в препаративном синтезе. Реакция открыта в 1909 Э. Патерно и Г. Чиффи, позднее подробно изучалась Я. Бюхи.

Литература: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982, с. 392-96; Muller L, Hamer J., 1,2-Cycloaddition Reactions, N. Y., 1967; Arnold D., "Adv. Photochem.", 1968, v. 6, p. 301 423; Jones..., "Org. Photochem.", 1981, p. 1-122.

Г. И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno wave rider 20
центр здоровья ребенка на ломоносовском
спектакль два мужа по цене одного
calligaris orbital

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)