химический каталог




ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, термодинамическое величины, которые используют для описания концентрац. зависимостей свойств растворов. Пусть М -некоторая экстенсивная функция состояния системы из h компонентов, т. е. свойство, зависящее от массы системы (объем, внутр. энергия, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса, энергия Гельмгольца, теплоемкость и т.п.). Для i-го компонента ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м. в. Mi- определяется соотношением:


т.е. равна производной от величины M по числу молей mi компонента i при постоянных температуре T, давлении p и числах молей всех остальных компонентов. Так, парциальный молярный объем


где V-объем системы; парциальная молярная энергия Гиббса (химический потенциал)


где G-энергия Гиббса системы.

ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, м. в. характеризует изменение величины M при добавлении к бесконечно большому кол-ву раствора 1 моля компонента i в условиях постоянства T, p и чисел молей всех остальных компонентов. Если молярная доля xi компонента равна единице, то ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м.в. Mi обращается в молярную величину Mm для индивидуального вещества (например, парциальный молярный объем компонента - в молярный объем). Значение Mi определяется не только природой i-го компонента, но и свойствами системы в целом, поскольку молекулы i-го компонента взаимодействие со всеми др. молекулами; в неявном виде эта величина учитывает все изменения свойств системы при внесении i-го компонента.

В реальном растворе в общем случае все ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м.в. зависят от состава, давления и температуры. Если раствор идеальный, то при заданных Т и p парциальные молярные объем, внутр. энергия, энтальпия, теплоемкость во всей области концентраций постоянны и совпадают с соответствующими молярными величинами чистых компонентов. Химическая потенциал mi ид и парциальная молярная энтропия Si ид связаны с соответствующими молярными величинами чистого вещества - энергией Гиббса и энтропией соотношениями:


где R - газовая постоянная.

Зависимость ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м.в. от Т и р определяется теми же термодинамическое соотношениями, что и для соответствующих экстенсивных свойств. Так, для химический потенциала mi выполняются соотношения, аналогичные тем, которые справедливы для энергии Гиббса, а именно:


Функция M для системы в целом представляет собой сумму ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м.в. компонентов, умноженных на соответствующие числа молей: M = Mi mi. B частности, энергия Гиббса системы G = mimi. Молярное (удельное) значение Mm =xiMi . Зависимости молярного значения Mm от T, р, x1 , ... , xn-1 служат для нахождения ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ,м.в.:


где


Для приближенного определения используют графич. метод (см. рис.). В случае бинарной системы


Изменения ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, м. в. при изменении состояния системы связаны между собой Гиббса-Дюгема уравнением, которое в обобщенном виде записывается следующей образом:


При Т, p = const (изотермо-изобарные условия)


Согласно этому уравению, в бинарной системе ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, м. в. M1 и M2 при изменении состава изменяются в противоположных направлениях. Экстремумы на кривых M1(x1) и M2(x1), если таковые имеются, наблюдаются при одном и том же составе и противоположны по типу. Например, для химический потенциалов

При T, p = const

Это соотношение служит для расчета химический потенциала компонента раствора на основании концентрац. зависимости химический потенциалов остальных компонентов, а также используется для проверки на термодинамическое согласованность эксперим. данных о зависимостях химический потенциалов от состава, температуры и т.п.

Понятие ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, м. в. широко используют при рассмотрении химический и фазовых равновесий.

Литература: Карапетьянц M. X., Химическая термодинамика, 3 изд., M., 1975; Физическая химия, под ред. Б. ПАРЦИАЛЬНЫЕ МОЛЯРНЫЕ ВЕЛИЧИНЫ, Никольского, 2 изд., Л., 1987. H. А. Смирнова.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/
HP Pavilion 15-au143ur
электропривод gma 321.1e
прикроватные тумбы в коже для спальни

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.09.2017)