![]() |
|
|
ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Pd—С. Связь Pd с органическое лигандом может осуществляться
по Способы получения s-комплексов:
1) взаимодействие солей и комплексов Pd с органическое соединение металлов (Mg, Li, Hg, Al, Tl
и др.), например: 2) окисли. присоединение
органическое галогенидов к комплексам Pd(0): [PdL4] + RX 3) особый случай образования
4) в присутствии донорных лигандов
или при повыш. температуре многие аллильные комплексы Pd претерпевают динамич. перегруппировки,
включающие Способы получения h2-Олефиновые
комплексы известны для Pd(II) типа [PdCl2(h2 -олефин)]2
и Pd(0) типа [РdL2(h2-олефин)], где L = PPh3.
Комплексы Pd(II) присоединяют нуклеофилы к олефиновому лиганду с восстановлением
Pd(II) до Pd(0), например: Подобные реакции лежат в
основе пром. способов получения винилацетата и ацетальдегида из этилена. Получают
олефи-новые комплексы Pd(II) замещением на олефины др. лиган-дов, например: [PdCl2(NCPh)2]
+ олефин Из h2-диеновых
комплексов Pd устойчивы соединение с 1,4- и особенно 1,5-диенами, например с 1,5-циклооктадиеном
(формула I), дициклопентадиеном, норборнадиеном (формула II): 1,3-Диены образуют с соединение
Pd(II) h2-олефиновые комплексы, которые затем перегруппировываются
в h3-аллильные. Комплексы с 1,5-диенами обратимо присоединяют нуклеофилы
(Nu), главным образом RO— и СН3СОО—, b-дикетонат-анионы
с образованием хелатных s, p-комплексов: Фосфины, пиридин, диметилсульфоксид
и др. мягкие основания вытесняют диеновые лиганды из комплексов Pd, например: [PdCl2(h4-C8H12
+ (CH3)2SO Циклобутадиеновые комплексы
Pd получают взаимодействие замещенных ацетиленов с комплексами Pd обычно с послед,
обработкой HHal: Циклобутадиеновый лиганд
легко переносится с Pd на др. металлы (Mo, W, Fe, Co, Ni и др.). Моноциклопентадиенильные
комплексы Pd содержат в качестве др. лигандов фосфины, галогены, h3-аллильную
группу и т.д. h5-С5Н5-лиганд легко отщепляется
при действии различные реагентов, например: Получают их взаимодействие соединение
Pd с циклопентадиенидами металлов МС5Н5 (М = Na, К, Li,
Те): h2-Ацетиленовые
комплексы Pd(0) типа [Pd(RC Известны также карбеновые
комплексы Pd, которые образуются при присоединении спиртов и аминов к изонитриль-ным
комплексам: П, с,-важные промежуточные
продукты во многие органическое реакциях, катализируемых соединений Pd. К ним относят окисление
олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, кар-бонилирование, винилирование,
ацетоксилирование, изомеризацию и др. ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с. используют в органическое синтезе для образования
связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Некоторые ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ с.-эффективные катализаторы, напр,
при карбонилирова-нии аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации
и тримеризации бутадиена, ацетилирова-нии олефинов и аллена. Литература: Методы элементоорганической
химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А.
Кочешкова, М., 1978, с. 566-626; Comprehensive organometallic chemistry, ed.
by G. Wilkinson, F. G. A. Stone, E.W. Abel, v. 6, N.Y., 1982, p. 243-469. Л.В.
Рыбин. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|