![]() |
|
|
ПАЛЛАДИЙПАЛЛАДИЙ (назван в честь открытия планеты Паллада; лат. Palladium) Pd, химический элемент VIII группы периодической системы, атомный номер 46, атомная масса 106,42; относится к платиновым металлам. Природный ПАЛЛАДИЙ состоит из шести стабильных изотопов: 102Pd (1,00%),
104Pd (11,14%), 105Pd (22,33%), 106Pd (27,33%),
lo8Pd (26,46%) и 110Pd (11,72%). Наиб. долгоживущий искусственный радиоактивный изотоп 107Pd (Т1/2 7•106 лет). Многие изотопы ПАЛЛАДИЯ в сравнительно больших количествах образуются при делении ядер U и Pu. В современной ядерных реакторах в 1 т. ядерного топлива при степени выгорания 3%, содержится 1,5 кг ПАЛЛАДИЯ Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов около 8*10-28
м2. Конфигурация внешней электронной оболочки атома 4d10;
степени окисления 0, +1, +2 (наиболее часто), +3, + 4 (часто), +5, +6 (очень редко);
энергия ионизации Pd0 ПАЛЛАДИЙ - один из наиболее редких элементов, его средняя концентрация в земной коре 1*10-6 % по массе.
Встречается в самородном виде, в виде сплавов и соединений. Известно около 30
минералов, содержащих ПАЛЛАДИЙ: аллопалладий (содержит примеси Hg, Pt, Ru, Сu), палладистая платина (7-39% ПАЛЛАДИЙ), палладит PdO, станнопалладинит Pd3Sn2,
стибиопаллади-нит Pd3Sb (содержит примеси PtAs2), брэггит
(Pd, Pt, Ni) S (16-20% ПАЛЛАДИЙ) и др. Кол-во ПАЛЛАДИЙ в смеси платиновых металлов в различные
месторождениях колеблется от ~25% (ЮАР) до 43-45% (Канада) и 60% (СССР, по оценкам). Свойства. ПАЛЛАДИЙ-серебристо-белый
металл с гранецентрир. кубич. решеткой типа Сu, а = 0,38902 нм, z
= 4, пространств. группа Fm3m; температура плавления 1554°С, температура кипения 2940
°С; плотность 12,02 г/см3; По химический свойствам ПАЛЛАДИЙ близок
к платине и является наиболее активным платиновым металлом. При нагревании устойчив
на воздухе до ~ 300 °С, при 350-800 °С тускнеет из-за образования тонкой
пленки PdO, выше 850 °С PdO разлагается и вновь становится устойчивым на
воздухе. Хорошо растворим в царской водке. В отличие от др. платиновых металлов,
растворим в горячих конц. HNO3 и H2SO4. Переходит
в раствор при анодном растворении в соляной кислоте. При комнатной температуре взаимодействие с
влажными Сl2 и Вг2, при нагревании-с F2, S, Se,
Те, As и Si. Характерная особенность ПАЛЛАДИЙ-способность поглощать большие количества
Н2 (до 900 объемов на 1 объем ПАЛЛАДИЙ) благодаря образованию твердых растворов
с увеличением параметра кристаллич. решетки; предполагается также образование
гидридов. Поглощенный Н2 легко удаляется из ПАЛЛАДИЙ при нагревании до 100 °С
в вакууме. Явления, наблюдаемые при поглощении тяжелого изотопа водорода катодом
из ПАЛЛАДИЙ в ходе электролиза D2O, принимались за свидетельство, "холодного"
ядерного синтеза. ПАЛЛАДИЙ взаимодействие с расплавл. KHS04, с Na2O2. Черный нерастворимый в
воде оксид PdO Гексафторид PdF6
получают взаимодействием ПАЛЛАДИЙ с атомным F, красно-коричневый тетрафторид PdF4-фто-рированием
Pd2F6 под давлением F2 при 300-450 °С,
черный "три фторид" PdIIPdIVF6
и бледно-фиолетовый д и фторид PdF2 - взаимодействием ПАЛЛАДИЙ или его
галогенидов с F2. Фториды ПАЛЛАДИЙ-сильные окислители, термически неустойчивы
и легко гидролизуются водой. Существуют фторопаллада-ты(П и III) состава Дихлорид PdCl2-красные
кристаллы гексагон. синго-нии (температура плавления 680 °С, Коричневый дибромид PdBr2
(температура плавления 717°С, Сульфид PdS (температура плавления 970°С,
Коричнево-желтый нитрат
Pd(NO3)2 хорошо растворим в воде, гидролизуется при кипячении
водного раствора. Выделен темно-красный сульфат PdSO4, его оливково-зеленый
моногидрат и красновато-коричневый дигидрат, которые легко гидролизуются. ПАЛЛАДИЙ в степени окисления
+ 2 образует многочисленные комплексные соединения с лигандами, содержащими "мягкие"
доноры: CN-, P(III), As(III) и др. Для Pd(IV) наиболее типичны соединение,
содержащие ион [PdX6]2- (X = F, Cl, Вг). Известны соединения
с нейтральными группами типа Pd(aмин)2X4 и др. Получены
комплексные соединения Pd0, например [Pd(CN)4]4-, Pd(PF3)4
(температура плавления — 40°С). См. также Палладийорганические соединения. Получение. Из технол. раствора
благородных металлов в царской водке сначала осаждают Аи и Pt. Затем осаждают
Pd(NH3)2Cl2, который очищают перекристаллизацией
из аммиачного раствора НCl, высушивают и прокаливают в восстановит. атмосфере. Порошок
ПАЛЛАДИЙ переплавляют. Восстановлением растворов солей ПАЛЛАДИЙ получают мелкокристаллический
ПАЛЛАДИЙ-палладиевую чернь. Электроосаждение ПАЛЛАДИЙ проводят из нитритных и фосфатных
кислых электролитов, в частности с использованием Na2[Pd(NO2)4]. В сер. 80-х гг. ежегодная
добыча ПАЛЛАДИЙ в капиталистич. и развивающихся странах составляла 25-30 т. При этом
из вторичного сырья получали не более 10% ПАЛЛАДИЙ По оценкам 2/3
мировой добычи ПАЛЛАДИЙ падало на СССР. Применение. По объему годового
потребления в капиталистич. и развивающихся странах ПАЛЛАДИЙ опережает др. платиновые
металлы. Из областей его применения наиболее важны медицина и стоматология (25-40%
ежегодного потребления), электротехника и электроника (30-40%), химический промышленость
(10-15%), автомобилестроение (5-15%), ювелирная (2-5%) и стекольная промышленость
и др. Из ПАЛЛАДИЙ и его сплавов изготовляют
мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, некоторые
лек. средства. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для производства
больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из ПАЛЛАДИЙ; для этих
целей выпускают пружинящие контакты из ПАЛЛАДИЙ с добавками Сг и Zr, а также сплавы
Pd-Ag и Pd-Cu. Способность ПАЛЛАДИЙ растворять Н2 используют для тонкой
очистки Н2, каталитических гидрирования и дегидрирования и др. Обычно
для этого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь.
С сер. 70-х гг. 20 в. ПАЛЛАДИЙ в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах
дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной промышленности сплавы ПАЛЛАДИЙ применяют
в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств. шелка и вискозной
нити. ПАЛЛАДИЙ открыл У. Волластон
в 1803 при исследовании самородной платины. Литература см. при ст.
Платиновые металлы. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|