![]() |
|
|
ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ
(реакция Кнорра, реакция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соединений
с NH3 или первичными аминами с образованием пирастворолов: В реакцию вступают дикетоны,
диальдегиды, дикетокарбо-новые кислоты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны.
Стерически затрудненные дикетоны (например, 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его
замещенные) в реакцию не вступают. Реакцию с низшими алифатич.
аминами обычно проводят при комнатной температуре (растворитель-Н2О, ROH, RCOOH,
С6Н6); с высшими алифатич. и ароматические аминами процесс
осуществляют при нагревании в течение несколько часов, в последнем случае-и в присутствии
НСl или ледяной СН3СООН. Вместо NH3 и первичных аминов
можно использовать аммониевые соли [например, (NH4)2CO3],
мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в реакцию в момент выделения,
например: Выходы пирролов 70-90%.
В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры
и полимеры. Механизм ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ детально
не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соединение I или II (в некоторых
случаях соединение типа II выделены), которые в результате отщепления Н2О
образуют пиррол. При взаимодействие с 1,4-дикарбонильными
соединение дегидратирующих агентов или P2S5 образуются пятичленные
гетеро-циклы (соответственно фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также называют ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ-К.
р.: ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ- К. р. используют в
прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии
эта реакция более подробно исследована К. Паалем. Литература: Терентьев
А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61; там же, т.
9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963,
v. 63, № 5, p. 511-56. Г.И. Дрозд. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|