ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ (реакция Кнорра, реакция Кнорра - Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных соединений с NH₃ или первичными аминами с образованием пирастворолов:

В реакцию вступают дикетоны, диальдегиды, дикетокарбо-новые кислоты и их эфиры, дикетонитрилы, три- и тетра-кетоны. Стерически затрудненные дикетоны (например, 4,5-ди-бензоил-1-циклогексен и его замещенные) в реакцию не вступают.

Реакцию с низшими алифатич. аминами обычно проводят при комнатной температуре (растворитель-Н₂О, ROH, RCOOH, С₆Н₆); с высшими алифатич. и ароматические аминами процесс осуществляют при нагревании в течение несколько часов, в последнем случае-и в присутствии НСl или ледяной СН₃СООН. Вместо NH₃ и первичных аминов можно использовать аммониевые соли [например, (NH₄)₂CO₃], мочевину, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в реакцию в момент выделения, например:

Выходы пирролов 70-90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры.

Механизм ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ детально не исследован. Полагают, что промежуточно образуются соединение I или II (в некоторых случаях соединение типа II выделены), которые в результате отщепления Н₂О образуют пиррол.

При взаимодействие с 1,4-дикарбонильными соединение дегидратирующих агентов или P₂S₅ образуются пятичленные гетеро-циклы (соответственно фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также называют ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ-К. р.:

ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКЦИЯ- К. р. используют в прспаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта реакция более подробно исследована К. Паалем.

Литература: Терентьев А. П,, Яновская Л. А., "Успехи химии", 1954, т. 23, в. 6, с. 697-736; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 360-61; там же, т. 9, М., 1985, с. 142 -43; Baltazzi E., Krimen L., "Chem. Rev.", 1963, v. 63, № 5, p. 511-56. Г.И. Дрозд.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей