химический каталог




ОРТОЭФИРЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной кислот общих формул R»C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R»-H или органическое радикал. Называют их как производные соответствующих кислот, например СН(ОСН3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый эфир ортоуголь ной кислоты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соответственно триметоксиметан и тетраэтоксиметан. ОРТОЭФИРЫ-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо растворим в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо растворим в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

Соединение

Молекулярная масса

температура кипения, °С/мм рт. ст.



Тетраметилортокарбонат С(ОСН3)4

136,15

113,5/760**

1,0201

1,3860

Тетраэтилортокарбонат С(ОС2Н5)4

192,25

160-161/760

0,9186

1,3928

Тетрапропилортокарбонат

248,35

224,2/760

0,8984

1,4098

Триметилортоформиат СН(ОСН3)3

106,12

100,4-100,8/760

0,9676

1,3793

Триэтилортоформиат СН (ОС2Н5)3

148,20

143/760

0,8909

1,3922

Трипропилортоформиат

190,28

93/30

0,8805

1,4072

Трибутилортоформиат СН(ОС4Н9)3

232,35

132-133/21,5

0,8682

1,4184

Триметилортоацетат СН3С(ОСН3)3

120,15

107-109/760

0,9438*

1,3859

Триэтилортоацетат СН3С(ОС2Н5)3

162,22

144-146/760

0,8847*

1,3980

Тривинилортоацетат СН3С(ОСН=СН2)3

156,18

145-147/760

0,9410*

1,4328*

Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3

176,25

161/760

_

1,4000*

Триметилортофенилацетат С6Н5СН2С(OСН3)3

196,24

72-76/0,5

_

1,4948*

Триметилортобензоат С6Н5С(ОСН3)3

182,21

114-115/25

1,0637*

1,4858*

* При 25 °С. ** температура плавления -5,5oС.

ИК спектры ОРТОЭФИРЫ имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых кислот ОРТОЭФИРЫ устойчивы к действию оснований. В кислых растворах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и кислот, например:


ОРТОЭФИРЫ алкилируют при нагревании карбоновые кислоты, фенолы и некоторые спирты.

Способность ОРТОЭФИРЫ к реакциям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии ОРТОЭФИРЫ с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, например:


Ацетали получают также взаимодействием ОРТОЭФИРЫ с альдегидами или кетонами в присутствии кислот, например:


ОРТОЭФИРЫ легко конденсируются с соединение, содержащими активир. метиленовую группу, например:


При взаимодействии ОРТОЭФИРЫ с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

ОРТОЭФИРЫ карбоновых кислот получают взаимодействие тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения ОРТОЭФИРЫ угольной кислоты используют ССl4 или хлорпикрин, например:


ОРТОЭФИРЫ образуются при действии НСl на нитрилы кислот в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, которые также может быть использованы для синтеза.):


ОРТОЭФИРЫ применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Литература: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда видеопроекторов и экранов
сделать оборт цена москва
купить билеты в дм кино на трофимова дешево
орматек кровати фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)