ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной кислот общих формул R»C(OR)₃ и C(OR)_4, где R-opr. радикал, R»-H или органическое радикал. Называют их как производные соответствующих кислот, например СН(ОСН₃)₃-триметиловый эфир ортомуравьиной кислоты (триметилорто-формиат), С(ОС₂Н₅)₄-тетраэтиловый эфир ортоуголь ной кислоты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соответственно триметоксиметан и тетраэтоксиметан. ОРТОЭФИРЫ-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо растворим в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо растворим в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

* При 25 °С. ** температура плавления -5,5^oС.

ИК спектры ОРТОЭФИРЫ имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см ^-1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых кислот ОРТОЭФИРЫ устойчивы к действию оснований. В кислых растворах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и кислот, например:

ОРТОЭФИРЫ алкилируют при нагревании карбоновые кислоты, фенолы и некоторые спирты.

Способность ОРТОЭФИРЫ к реакциям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии ОРТОЭФИРЫ с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, например:

Ацетали получают также взаимодействием ОРТОЭФИРЫ с альдегидами или кетонами в присутствии кислот, например:

ОРТОЭФИРЫ легко конденсируются с соединение, содержащими активир. метиленовую группу, например:

При взаимодействии ОРТОЭФИРЫ с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

ОРТОЭФИРЫ карбоновых кислот получают взаимодействие тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения ОРТОЭФИРЫ угольной кислоты используют ССl₄ или хлорпикрин, например:

ОРТОЭФИРЫ образуются при действии НСl на нитрилы кислот в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, которые также может быть использованы для синтеза.):

ОРТОЭФИРЫ применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Литература: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей