химический каталог




OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение N-галоген-ациланилидов в смесь о- и n-галогенациланилидов под действием кислот, например:


Обычно для осуществления перегруппировки используют N-галогенацетиланилиды, а в качестве растворителя используют воду или уксусную кислоту (разбавленый либо ледяную). В образующейся смеси продуктов преобладает пара-изомер.

OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п. происходит также в апротонных растворителях (например, в хлорбензоле) при каталитических действии карбоновых кислот или фенолов. Миграция галогена, также как при OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п., осуществляется при УФ облучении (так называемой фотоперегруппировка Ортона) и при нагревании с бензоилпероксидом (в этих случаях происходит гомолиз связи N—Hal).

Механизм OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п. включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион I) с послед, образованием мол. галогена, который галогенирует ароматические кольцо с образованием смеси орто- и пара-изомеров:


В апротонных средах OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п. протекает внутримолекуляр-но через стадии протонирования субстрата, гетеролитич, расщепления связи N—Hal и перегруппировки образующейся ионной пары (II) в p-комплекс III и распада последнего:



В перегруппировку, подобную OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п., вступают N-гало-ген-N-ацетилнафтиламины, а также PhNCl2 (в последнем случае образуется 2,4-дихлоранилин).

OPTOHA ПЕРЕГРУППИРОВКА п. открыта Г. Бендером в 1880 и подробно изучалась К. Ортоном начиная с 1899.

Литература: Ингольд К.. Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд М , 1973, с. 739-43; Gold ing P. D. [а. о.], "Canad. J. Chem.", 1981, v. 59, № 5,»p. 839-50; Underwood G. R., Dietze P. E., "J. Org. Chem.", 1984, v. 49, № 26, p. 5225-29. К. В. Вацуро.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
узкий журнальный столик
чехлы для качелей
подарок учителю купить
линзы цветная южная корея

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)