ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорганическое соединения со связями Si—N. Наиб. обширна группа моноциклических ОРГАНОСИЛАЗАНЫ общей формулы (RR»SiNR»« (n = 2-4). Известны также полиэдрические ОРГАНОСИЛАЗАНЫ, например общей формулы [RSi(NR:)_1,5]_n (R, R», R: = алкил, арил, алкенил, п = 4 или 6).

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристал-лич. вещества (см. табл.), некоторые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные ОРГАНОСИЛАЗАНЫ-в-ва от вазе-линоподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство ОРГАНОСИЛАЗАНЫ растворим в инертных органических растворителях. Для поли-О. с метильными, метилвинильными или метилфе-нильными группами у атомов Si характерны высокие термо-и влагостойкость, адгезия к стали от 20 до 75 кг/см², tg= 0,0006-0,0031, = 3,0-3,6 (20 °С, 10⁶ Гц). Органоцик-лодисилазаны - одни из наиболее термостабильных кремнийорганическое соединений. Линейные и циклические ОРГАНОСИЛАЗАНЫ образуют комплексы с BF₃, Al(C₂H₅)₃, TiCl₄; ОРГАНОСИЛАЗАНЫ, металлированные по атому N,-c диоксаном, диэтиловым эфиром, ТГФ, пиридином.

На воздухе ОРГАНОСИЛАЗАНЫ гидролизуются. Стойкость ОРГАНОСИЛАЗАНЫ к гидролизу обратно пропорциональна их основности; электроно-акцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных свойств, напр, у [(CH₃)₃Si]₃N. При гидролизе ОРГАНОСИЛАЗАНЫ с фрагментами

образуются силоксановые связи (~ на 85%).

В кислых средах скорость гидролиза увеличивается.

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ реагируют со спиртами, фенолами, кислотами и сила-нолами с расщеплением силазановой связи и образованием соответствующих алкокси-, арокси- и гидроксипроизводных и силоксановых группировок, например:

При действии НСl цикло-О. расщепляются до диоргано-дихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование ОРГАНОСИЛАЗАНЫ в зависимости от условий реакции приводит либо к диоргано-ди(органоамино)силанам, либо к новым N-замещенным циклический соединениям:

При действии изоцианатов (или изотиоцианатов) на ОРГАНОСИЛАЗАНЫ образуются силилзамещенные мочевины.

Щелочные металлы (например, в жидком NH₃), их амиды, LiAlH₄, органическое соединение Li и др. металлируют ОРГАНОСИЛАЗАНЫ по атому N:

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ, содержащие металлы подгруппы Zn, образуются реакцией обменного разложения в эфире:

В промышлености линейные, циклический и поли-О. получают аммо-нолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосила-нов, например:

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ получают также гомоконденсацией аминосиланов:

Для синтеза органоциклодисилазанов используют реакции обменного разложения, а для синтеза N-органилпроизводстводных ОРГАНОСИЛАЗАНЫ-пиролиз диаминодиорганосиланов при 200-450 °С:

Поли-О. могут быть получены каталитических поликонденсацией цикло-О. в присутствии гидроксидов металлов, NH₄Br и др.

Применяют ОРГАНОСИЛАЗАНЫ в производстве пластмасс (связующие и пропиточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения диэлектрическая характеристик, адгезивов, отверди-телей эпоксидных смол, гидрофобизаторов кожи, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носителей в ГЖХ, для т. называют силильной защиты в органическое синтезе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛАЗАНОВ

^а температура плавления 70-71 °С. ^б температура плавления 183°С. ^в 39°С. ^г При 45^СС.

Литература: Борисов С. Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я., Кремнеэле-ментоорганические соединения. Л., 1966; Варежкин Ю. М., Синтез и применение полимеров циклодисилазановой структуры. Обзорная информация НИИТЭХИМ, М., 1977;Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983.

В. Н. Емельянов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей