химический каталог




ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ, кремнийорганическое соединения со связями Si — Hal. ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ-бесцв., дымящие на воздухе жидкости, с резким запахом; гидролитически стойкие ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ (например, триорганофторсила-ны)-без запаха либо со слабым эфирным запахом; ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ с тремя арильными или высшими алкильными радикалами-кристаллич. вещества (см. табл.).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНОВ

Соединение

Температура плавления, °С

температура кипения, °С



Диметилдибромсилан (CH3)2SiBr2

-58

112

1,727

1,469*

Диметилдифторсилан

(CH3)2siF2.

-87

2/748 мм рт. ст.

-


Триметилиодсилан (CH3)3SiI

-

106/734 мм рт. ст.

1,470

1,474

Триметилбромсилан (CH3)3SiBr

-43

80

1,172

1,422

Триметилфторсилан (CH3)3SiF

-74

19/730 мм рт. ст.

0,793**

-

Этилтрибромсилан C2H5SiBr3

-80

160/750 мм рт. ст.

2,079

1,515*

Этилтрифторсилан C2H5SiF3

-105

-4

1,227***

_

Диэтилдииодсилан (C2H5)2SiI2

_

221

1,971

1,571

Винилтрихлорсилан CH2=CHSiCl3

_.

92

1,242

1,429

Метилвинилдихлорсилан (CH3)(CH2=CH)SiCl2

_

93

1,086

1,427

Хлорметилтрихлорсилан ClCH2SiCl3

-

116/750 мм рт. ст.

1,444

1,453

Трифенилхлорсилан (C6H5)3SiCI

97

378

-

-

Метилфенилдихлорсилан (CH3)(C6H5)SiCl2

_

203

1,182

1,518

Трифенилбромсилан (C6H5)3SiBr

120

201/1 мм рт. ст.


-

Фенилтрифторсилан C6H5SiF3

-19

101

1,216

1,411

Пентаметилхлордисилан (CH3)3SiSi(CH3)2Cl

_

135

0,868

1,443

бис-(Диметилхлорсилил) метан [Cl(CH3)2Si]2CH2 .

_

175

1,016

1,448

(Изоцианато) диметилхлорсилан (OCN)(CH3)2SiCl

-

103

1,075

1,414

Метилхлорметилдихлорсилан (CH3)(ClCH2)SiCl2

-

121,5

1,285

1,450

b-Цианоэтилметилдихлорсилан (CH3)(NCCH2CH2)SiCl2 ....

-

215,75

1,201

1,455

* При 25°С. ** При 0°С. *** При -76°С.

Устойчивость ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ к нагреванию зависит от природы органическое радикала у атома Si, энергии и степени ионности связи Si — Hal и понижается в ряду: Si—F (энергия связи 561,46 кДж/моль, степень ионности 70%) > Si—Cl (377,1 кДж/моль, 30%) > Si —Вг (305,87 кДж/моль, 22%) > Si—I (230,45 кДж/моль, 8%). Так, (CH3)3SiF не разлагается при нагревании до 600 °С, PhSiСl3-до 400 °С, а бром-и исдсодержащие ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ разлагаются при нагревании при более низких температурах. ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ образуют азеотропные смеси с органическое и кремнийорганическое сосд., а также комплексы с аминами, диэтиловым эфиром и др.

Для ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ характерны реакции нуклеоф. замещения. Гидролиз и гидролитич. конденсация ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ в зависимости от условий процесса приводят к силанолам или силоксанам (см. Орга-носилоксаны):


ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ вступают в реакции со спиртами, алкоголятами щелочных металлов, органическое и неорганическое кислотами и их солями, реактивами Гриньяра. Аммонолиз и аминолиз органохлорсиланов в зависимости от природы органическое радикала у атома Si, амина и условий реакции приводит либо к образованию аминосилиль-ных производных, либо к силазанам (см. Органосилазаны):


R = Alk, Ar, H При взаимодействии ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ с цианидом, изоцианатом, тио-изоцианатом Ag (или тиомочевиной) образуются соответственно циано-, изоцианато- и тиоизоцианатоорганосиланы:



Гетерофункцион. конденсация ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ с силанолами, алкокси-, ацилокси- и аминосиланами приводит к образованию мономеров, используемых в синтезе линейных и циклический олигомеров и полимеров (см. Кремнийорганические полимеры), например:


При взаимодействии ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ с металлич. Na при 110-140 °С образуются ди-, три- и полиорганосиланы: 2R3SiCl + + 2Na R3SiSiR3 + 2NaCl. Таким путем получены поли-диметилсиланы [—(CH3)2Si—]n с высокой мол. массой.

С оксидами металлов ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ реагируют с образованием орга-носилоксанов. ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ способны также расщеплять силоксановые связи, на чем основаны лабораторная и пром. синтезы так называемой теломеров:


ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ способны к обмену галогенов, что используют в лабораторная практике, например:


Для ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ характерны реакции диспропорционирования, которые являются одним из методов синтеза галогенкарбосиланов, налр.:


Практич. значение имеет хлорирование ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ по органическое радикалу, для которого разработаны фотохимический, каталитических жидкостные и парофазные методы. Нежелат. побочный процесс в этих реакциях- отрыв органическое радикала:


В качестве хлорирующих агентов используют также S2Cl2 и SO2Cl2, катализаторы-соли Fe, AlCl3, PCl3, SbCl3, I2 и др. Для метильных производных проходит селективное хлорирование одной и той же группы вплоть до образования ССl3-производных. Галоген в органическое радикале может быть замещен на амино-, карбокси-, циано- и др. группы.

Осн. методы синтеза. 1) Взаимод. SiCl4 с реактивами Гриньяра:


Этот метод применяют в промышлености для получения ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ с различные органическое радикалами у атома Si. Можно использовать также литий-, цинк- и натрийорганическое соединения. 2) Прямой синтез (наиболее экономичный из пром. методов) - взаимодействие алкил-и арилгалогенидов с кремнием при 250-350 или 500-600 °С соответственно в присутствии Сu или с использованием кремнемедного сплава в реакторах с механические перемешиванием в псевдоожижен-ном слое, в вибрац. режиме или под давлением:


3) Высокотемпературное дегидрохлорирование смеси органическое галогенидов и органическое или неорганическое гидридхлорсиланов; газообразную смесь пропускают через трубчатый реактор при 500-650 °С в течение 10-100 с:


Взаимод. гексахлордисилана с алкилхлоридами приводит к алкилтрихлорсиланам, а с ненасыщенными соединение- к циклическим ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ, например:


Алифатич. хлориды в этой реакции восстанавливаются до углеводородов, например: SiHCl3 + СН3Сl SiCl4 + СН4.

4) Дегидрирование и т. называют гидридное присоединение в присутствии [H2(PtCl)6]•6H2O:


5) Для получения чистых ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ в лабораторная практике используют расщепление силоксановой связи, а для синтеза ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ, галогени-рованных в органическое радикал,- диазометод Несмеянова:


ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ-базовые полупродукты для производства кремнийорганическое соединений. На практике обычно используют метил-, этил-, винил- и фенилхлорсиланы. ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ применяют также как гидро-фобизирующие агенты для стекла, бумаги, кожи, волокон, керамики и др., в качестве пропитывающих веществ в электротехнике, антифрикц. пленкообразователей для стеклянных и металлич. поверхностей. В лабораторная практике ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ применяют для силилирования.

Низкокипящие ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ-горючие соединение, а ОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНЫ со связями Si—Н образуют взрывоопасные смеси с воздухом. Пропилтри-фторсилан - лакриматор, бутилтрифторсилан - сильный яд.

Литература см, при ст. Кремнийорганические соединения. В. Н. Емельянов.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
hi-fi домашний кинотеатр москва
HP J9151A
http://www.prokatmedia.ru/ekran.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)