ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, солеобразные соединения общей формулы R_{n +1} Э⁺Х^- , в которых атом элемента Va-VIIa подгрупп периодической системы с единичным положит. зарядом О) связан максимально возможным числом ковалентных связей с органическое остатком и(или) атомом водорода (R) и ионной связью с анионом X (X = Hal, ОН, BF₄, NO₃ и др.; n-низшая степень окисления элемента). К ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. относятся соединение типов R₄Э⁺X^- (Э = N, P, As, Sb, Bi), R₃Э⁺X^- (Э = O, S, Se, Те) и R₂Э⁺X^- (Э = Сl, Br, I).

Стабильность ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. уменьшается при переходе от элементов V гр. к элементам VII гр. периодической системы. Растворы ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. в воде электропроводны. Гидроксиды ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯс. (X = ОН)-сильные основания, при термолизе образуют олефины (при Э = N, S, Se, Те) или алканы (при Э = P, As, Sb), например:

Наиб. общий метод получения алифатических ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-алки-лирование алкилгалогенидами или алкилтозилатами их предшественников (алкилпронзводных, содержащих на один алкильный остаток меньше, чем соответствующее ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.), например:

В случае малостабильных оксониевых и особенно галоген-ониевых соединений реакцию проводят в присутствии BF₃ или SbF₅ при полном отсутствии влаги. Общий способ получения ароматических ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-термолиз тетрафтороборатов арилдиазониев (или арилгалогенониев) в среде их предшественников (соединение общей формулы Аr_nЭ), например:

ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. Bi, Те и I можно получить протолитич. отщеплением одного арильного остатка от их ароматические производных более высокой степени окисления:

Для каждого типа ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. существуют специфический методы синтеза, рассматриваемые в соответствующих статьях.

Почти все ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. обладают физиол. активностью. Ониевые структуры входят в состав многие природные и биологически важных соединений (бетаины, холин и ацетилхолин, лек. средства и др.). ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с., содержащие радикалы с длинной углеродной цепью, обладают поверхностной активностью и применяются как нейтральные мыла; некоторые из них-катализаторы межфазного переноса. ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с.-промежуточные продукты ряда органическое реакций и перегруппировок (например, Арбузова реакция, Виттига реакция, Гофмана реакции). К ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ с. относятся многие органическое красители. См. также Аммониевые соединения, Галогенониевые соединения, Оксониевые соединения, Фосфониевые соединения.

Т. П. Толстая.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей