![]() |
|
|
ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны
простые ди- и тетра-галогениды SnX2 и SnX4 (см. табл.),
смешанные галогениды Тетрахлорид SnCl4 дымит на воздухе вследствие гидролиза; tкрит 318,7°С, pкрит 3,7 МПа; уравение температурной зависимости давления пара: lg р(Па) = 12,87-1925/T (298-388 К). Хорошо смешивается с водой, при этом объем раствора заметно меньше суммы объемов компонентов. Из горячих конц. водных растворов при охлаждении до 83-63°С выделяется тригидрат, при 63-56 °С-тетрагидрат, при 56-19°С-пентагидрат, ниже 19°С-октагидрат. Разб. растворы SnCl4 гидролизуются, в растворах образуется также Н2 [SnCl6]. СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ
ОЛОВА
* Температура возгонки. ** Плотн. Тетрахлорид растворим в этаноле,
диэтиловом эфире и некоторых др. органических растворителях; растворяет S, Р, галогены; с
Сl2 дает эвтектику при -106°С, содержащую 86% хлора. Хлориды
Fe, Al, Та, Nb частично растворим в SnCl4. Тетрахлорид - окислитель;
склонен к реакциям присоединения, легко образует комплексные соединения с НСl, NH3,
PCl5. Так, из смеси растворов SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется
гексахлоростаннат (NH4)2 [SnCl6], который возгоняется
при 400 °С. Гексахлоро-станнаты щелочных металлов разлагаются выше 600 °С.
Известны аддукты SnCl4•NO, 3SnCl4•2PH3, продукты
присоединения спиртов, органическое сульфидов, аром, соединение, эфиров и др. Получают SnCl4
взаимодействие Sn с Сl2 (сильноэкзотермодинамически реакция). Применяют для получения
Sn и оловоорганическое соединение, как катализатор полимеризации и др. реакций, протраву при
крашении тканей, для утяжеления натурального шелка, как компонент светочувствительный
бумаги, для отделения Rb и Cs от К в аналит. химии. Дихлорид SnCl2
в парах при 600-700°С димерен; уравение температурной зависимости давления
пара lg р (Па) = = 12,73-4480/T (677-902 К); растворимость в воде
83,8 г в 100 г при О °С. Из водного раствора кристаллизуется дигидрат, в разбавленый
водных растворах гидролизуется. В присут. небольших кол-в НСl растворимость SnCl2
в воде уменьшается, но при высокой кислотности повышается. SnCl2
хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, пиридине и др. органических растворителях;
растворы SnCl2-сильные восстановители. Хлор окисляет SnCl2 до
SnCl4, О2-до оксохлорида. С аммиаком SnCl2
образует аммиакаты SnCl2•nNH3 (n = 1, 4,
9), с хлоридами металлов-комплексные соединения, например K[Sn2Cl5]
(температура плавления 218 °С), К [SnCl3] (температура плавления 255 °С), Sn [Аl2Сl8]
(температура плавления 209 °С), Sn [A1Cl5] (температура плавления 158,5СС), Sn[Ta2Cl12]
(температура плавления 239 °С). Получают SnCl2 взаимодействие Sn с Сl2,
НСl или хлоридами др. металлов. Применяют как катализатор полимеризации эпоксидов,
восстановитель в органическое синтезе, протраву при крашении тканей, для обработки поверхности
стекла и пластмасс перед металлизацией для повышения адгезии, как компонент
флюса при сварке, для получения Sn, как реагент для определения Сl2,
I,, Hg2+, Fe3 + и др., для обесцвечивания нефтяных
масел. Тетрафторид SnF4 хорошо растворим в холодной воде, не раств.
в большинстве органическое растворителей, растворим в горячем ТГФ. Образует гексафторостаннаты
щелочных металлов M2[SnF6], а также (NH4)4
[SnF8], K3H[SnF8] и др. Получают SnF4
либо фторированием SnCl4, либо прямым взаимодействием Sn и F2.
Дифторид SnF2 кристаллизуется в ромбич. (a) и моноклинной (b) модификациях,
хорошо растворим в воде, этаноле, диэтиловом эфире, практически не растворим в СНСl3;
с фторидами щелочных металлов и аммония образует соединение М [SnF3],
известен также Na [Sn2F5]; получают взаимодействие SnO с газообразным
HF. Применяют как компонент зубных паст, флюсов для пайки, твердых электролитов
и электролитов для лужения. Тетрабромид SnBr4
и тетраиодид SnI4 получают взаимодействие Sn соответственно с Вг2 и
I2. Из водного раствора при обычной т -ре
SnBr4 кристаллизуется в виде тетрагидрата. Гексабро-мооловянная кислота
Н2 [SnBr6]•8Н2О-бесцв. расплывающиеся на воздухе
кристаллы; известны гексабромостаннаты (IV) М2 [SnBr6].
Тетраиодид образует сильно светопреломляю-щие кристаллы, окрашенные от желтого
до желто-коричневого цвета; растворим в CS2, этаноле, диэтиловом эфире,
бензоле и др. органических растворителях; гидролизуется водой, поэтому иодостаннаты нельзя
получить из водного раствора. Дибромид SnBr2-желтые кристаллы; хорошо
растворим в воде, в растворах гидролизуется. Дииодид SnI2-оранжево-красные
кристаллы, слабо растворим в воде. SnI2 и SnBr2 растворим в
метаноле; по химический свойствам сходны с SnCl2 и образуют аналогичные комплексные
соединения. Получены смешанные галогениды:
SnBr3Cl (температура плавления 1,0°С, температура кипения 73 °С, плотность 3,12 г/см3),
SnBrCl3 (температура плавления -1,0°С, температура кипения 50 °С, плотность 2,51 г/см3)
и др. Литература: Фурман А.
А., Неорганические хлориды (Химия и технология), М., 1980. См. также лит. при
ст. Олово. Н.П. Дергачева. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|