химический каталог




ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ

Автор Химическая энциклопедия г.р. И.Л.Кнунянц

ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны простые ди- и тетра-галогениды SnX2 и SnX4 (см. табл.), смешанные галогениды , оксогалогениды, а также комплексные - галогено-станнаты. 8пCl4-бесцв. жидкость, остальные - кристаллы; хлориды и фториды Sn, а также SnBr4 бесцветны. Тетра-галогениды - кислоты Льюиса, по силе их можно расположить в ряд SnCl4 " SnBr4 > SnI4. Наиб. практическое значение имеют хлориды Sn.

Тетрахлорид SnCl4 дымит на воздухе вследствие гидролиза; tкрит 318,7°С, pкрит 3,7 МПа; уравение температурной зависимости давления пара: lg р(Па) = 12,87-1925/T (298-388 К). Хорошо смешивается с водой, при этом объем раствора заметно меньше суммы объемов компонентов. Из горячих конц. водных растворов при охлаждении до 83-63°С выделяется тригидрат, при 63-56 °С-тетрагидрат, при 56-19°С-пентагидрат, ниже 19°С-октагидрат. Разб. растворы SnCl4 гидролизуются, в растворах образуется также Н2 [SnCl6].

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ОЛОВА

Показатель

SnF4

SnCl4

SnBr4

SnI4

-SnF,

SnCl2,

SnBr,

SnI2,

Сингония

Тетрагон.


Моноклинная

Кубич.

Моноклинная

Ромбич.

Ромбич.

Моноклинная

Параметры элементарной ячейки:









а, нм

0,4048

-

1,059

1,225

1,346

0,779

-

1,429

b, нм

-

-

0,710

-

0,492

0,921

-

0,453

с, нм

0,793

-

1,066

-

1,386

0,443

-

1,072

угол, град

_

_

103,9

_

109,5

_

_

92

Пространств. группа

I4/ттт

_

P21/c

Pa3

P21/c

Рhaт

_

Cm

Число формульных единиц в ячейке

2

_


8

16

4

_

6

температура кипения, оС

705*

114

202

364,5

853

652

620

717

температура плавления, °С

_

-33

31

144,5

215,0

246

215,5

320

Плотн., г/см3

4,78

2,23

3,34 (35 °С)

4,5

4,87**

3,95

5,12

5,19

, Дж/(моль•К).


165,3


85,0

72,4

78,0



, кДж/моль

-

-528,8

-405,8

-

-650

-333

-260

-145,2

, Дж/(моль•К)

-

258,5

264,7

-

96,2

134,0

-

-

* Температура возгонки. ** Плотн.-SnF2 5,33 г/см3.

Тетрахлорид растворим в этаноле, диэтиловом эфире и некоторых др. органических растворителях; растворяет S, Р, галогены; с Сl2 дает эвтектику при -106°С, содержащую 86% хлора. Хлориды Fe, Al, Та, Nb частично растворим в SnCl4. Тетрахлорид - окислитель; склонен к реакциям присоединения, легко образует комплексные соединения с НСl, NH3, PCl5. Так, из смеси растворов SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется гексахлоростаннат (NH4)2 [SnCl6], который возгоняется при 400 °С. Гексахлоро-станнаты щелочных металлов разлагаются выше 600 °С. Известны аддукты SnCl4•NO, 3SnCl4•2PH3, продукты присоединения спиртов, органическое сульфидов, аром, соединение, эфиров и др. Получают SnCl4 взаимодействие Sn с Сl2 (сильноэкзотермодинамически реакция). Применяют для получения Sn и оловоорганическое соединение, как катализатор полимеризации и др. реакций, протраву при крашении тканей, для утяжеления натурального шелка, как компонент светочувствительный бумаги, для отделения Rb и Cs от К в аналит. химии.

Дихлорид SnCl2 в парах при 600-700°С димерен; уравение температурной зависимости давления пара lg р (Па) = = 12,73-4480/T (677-902 К); растворимость в воде 83,8 г в 100 г при О °С. Из водного раствора кристаллизуется дигидрат, в разбавленый водных растворах гидролизуется. В присут. небольших кол-в НСl растворимость SnCl2 в воде уменьшается, но при высокой кислотности повышается. SnCl2 хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, пиридине и др. органических растворителях; растворы SnCl2-сильные восстановители. Хлор окисляет SnCl2 до SnCl4, О2-до оксохлорида. С аммиаком SnCl2 образует аммиакаты SnCl2•nNH3 (n = 1, 4, 9), с хлоридами металлов-комплексные соединения, например K[Sn2Cl5] (температура плавления 218 °С), К [SnCl3] (температура плавления 255 °С), Sn [Аl2Сl8] (температура плавления 209 °С), Sn [A1Cl5] (температура плавления 158,5СС), Sn[Ta2Cl12] (температура плавления 239 °С). Получают SnCl2 взаимодействие Sn с Сl2, НСl или хлоридами др. металлов. Применяют как катализатор полимеризации эпоксидов, восстановитель в органическое синтезе, протраву при крашении тканей, для обработки поверхности стекла и пластмасс перед металлизацией для повышения адгезии, как компонент флюса при сварке, для получения Sn, как реагент для определения Сl2, I,, Hg2+, Fe3 + и др., для обесцвечивания нефтяных масел. Тетрафторид SnF4 хорошо растворим в холодной воде, не раств. в большинстве органическое растворителей, растворим в горячем ТГФ. Образует гексафторостаннаты щелочных металлов M2[SnF6], а также (NH4)4 [SnF8], K3H[SnF8] и др. Получают SnF4 либо фторированием SnCl4, либо прямым взаимодействием Sn и F2. Дифторид SnF2 кристаллизуется в ромбич. (a) и моноклинной (b) модификациях, хорошо растворим в воде, этаноле, диэтиловом эфире, практически не растворим в СНСl3; с фторидами щелочных металлов и аммония образует соединение М [SnF3], известен также Na [Sn2F5]; получают взаимодействие SnO с газообразным HF. Применяют как компонент зубных паст, флюсов для пайки, твердых электролитов и электролитов для лужения.

Тетрабромид SnBr4 и тетраиодид SnI4 получают взаимодействие Sn соответственно с Вг2 и I2. Из водного раствора при обычной т -ре SnBr4 кристаллизуется в виде тетрагидрата. Гексабро-мооловянная кислота Н2 [SnBr6]•8Н2О-бесцв. расплывающиеся на воздухе кристаллы; известны гексабромостаннаты (IV) М2 [SnBr6]. Тетраиодид образует сильно светопреломляю-щие кристаллы, окрашенные от желтого до желто-коричневого цвета; растворим в CS2, этаноле, диэтиловом эфире, бензоле и др. органических растворителях; гидролизуется водой, поэтому иодостаннаты нельзя получить из водного раствора. Дибромид SnBr2-желтые кристаллы; хорошо растворим в воде, в растворах гидролизуется. Дииодид SnI2-оранжево-красные кристаллы, слабо растворим в воде. SnI2 и SnBr2 растворим в метаноле; по химический свойствам сходны с SnCl2 и образуют аналогичные комплексные соединения.

Получены смешанные галогениды: SnBr3Cl (температура плавления 1,0°С, температура кипения 73 °С, плотность 3,12 г/см3), SnBrCl3 (температура плавления -1,0°С, температура кипения 50 °С, плотность 2,51 г/см3) и др.

Литература: Фурман А. А., Неорганические хлориды (Химия и технология), М., 1980. См. также лит. при ст. Олово. Н.П. Дергачева.

Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]    [обратная связь]

 

 

Реклама
портал jessica (каминокомплект)
тц гранд
колесоотбойник ко-1 цена
кастрюля zwilling twin nova

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)