![]() |
|
|
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ,
линейные или разветвленные олигомеры, содержащие на концах молекул
одну, две или более акриловых или метакриловых групп (соответственно моно-, ди- и полифункциональные
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.). В статье употребляется обозначение (мет)акрил..., если понятие применимо
для акриловой и метакриловой кислот (или их производных), например (мет) акрилирование,
(мет) акрилат. К наиболее распространенным
ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. относятся дифункцио-нальные простые и сложные олигоэфиракрилаты (формулы
I и II соответственно), олигоуретанакрилаты (III), эпоксиакрилаты (IV), олигокарбонатакрилаты
(V), продукты (мет) акрилирования диолов, полиолов, фенолов и низкомолекулярный каучуков,
содержащих концевые гидроксильные и карбоксильные группы. Полифункциональные ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.-продукты,
соответствующие формулам II-V, где R»-остаток полиола, содержащего 3 или
более группы ОН, например глицерина, пентаэритрита. Получение. Олигоэфиракрилаты
с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают: взаимодействие простых олигоэфиров
с (мет) акриловой кислотой или ее низшими алки-ловыми эфирами, например метил (мет)
акрилатом; ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклический соединение (например,
этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присутствии производных акриловых кислот, например солей
К (это основные метод для получения монофункциональных олигоэфиракрилатов; см. Макромономеры). Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным
олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимодействие дикарбоновых кислот и полиолов
в присутствии (мет) акриловой кислоты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных
олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом. Олигоуретанакрилаты получают:
преимущественно реакцией диизоциа-натов или макродиизоцианатов (продуктов реакции диизоциа-натов
с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет)акрилатами; реакцией дихлорформиатов
диолов с амино-алкил(мет)акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил
(мет) акрилатов. Олигокарбонатакрилаты синтезируют
низкотемпературной акцепторно-каталитических конденсацией дихлорформиатов гликолей
или бисфенолов с моно (мет) акрилатами гликолей в присутствии третичного амина или
щелочи. СВОЙСТВА ОТВЕРЖДЕННЫХ
АКРИЛОВЫХ ОЛИГОМЕРОВ
* В смеси со стиролом. Эпоксиакрилаты получают
взаимодействие акриловых кислот с эпоксидными олигомерами в присутствии третичных аминов
или солей четвертичных аммониевых оснований, обычно в отсутствие растворителя. Свойства. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.,
как правило,-жидкости; молекулярная масса 250-2000; плотность 1,1-1,3 г/см3; ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. на основе метакриловой
кислоты сравнительно малотоксичны (ЛД50 1-16 г/кг; кролики, мыши, перорально,
аппликация, ингаляция). Производные акриловой кислоты значительно более токсичны
(раздражают слизистые оболочки дыхат. путей и кожу). При хранении в ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. вводят
ингибиторы радикальных реакций в кол-ве 0,01-0,05% по массе. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. участвуют во всех
химический реакциях, характерных для производных (мет) акриловой кислоты. Основная из этих
реакций -полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения
олигомеров. В случае ди- и полифункциональных ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. при этом образуются
сетчатые полимеры. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. отверждают, как правило, под действием радикальных
инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличии пе-роксидов композиции способны
длительно храниться; отверждают их при повыш. температурах. В присут. окислит.-восстановит.
инициирующих систем (см. Инициаторы радикальные)О. а. отверждают при
пониж. температурах. Большое распространение получили методы отверждения под действием
УФ и радиоактивного излучения. Для ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. характерны высокие
скорости полимеризации, достижение точки гелсобразования (потери текучести)
при низких степенях превращения (<5%) и активное ингибиро-вание процесса
кислородом воздуха. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а., содержащие акриловые группы, значительно более реакционноспособны
и менее подвержены ингибированию кислородом, чем соответствующие метакрилаты.
Присутствие в ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. уретановых и карбонатных групп увеличивает скорость их фотополимеризации.
Усадка при отверждении зависит от природы и величины олигомерного блока и составляет
5-15%. Некоторые характеристики
отвержденных ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. приведены в таблице. Они имеют электрич. свойства, характерные
для полярных полимеров: Применение. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.
широко используют в качестве лаков, компонентов связующих для высоконаполненных
пластиков, перерабатываемых литьем под давлением и прессованием, клеев и герметиков.
Покрытия, в т.ч. для световодов, отверждаемые под действием УФ или радиоактивного
излучения,-основные область применения ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. с акриловыми группами, олигоурстанмстакрилатов
и олигокарбонатметакрила-тов. Для получения оптический изделий (фотополимерные печатные
формы, дифракц. решетки, линзы) наиболее пригодны олигокарбонатакрилаты.
На основе эпоксиакрилатов получают высокомодульные стеклопластики, характеризующиеся
повыш. химический стойкостью. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.-компоненты полимер-олигомерных систем, играющие
роль временных пластификаторов. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а.-практически единств.
вещества, пригодные для создания анаэробных герметиков, т.е. композиций, стабильных
при хранении на воздухе и быстро отверждающихся в отсутствие воздуха (в зазорах
и порах). На основе ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. получают конструкц. клеи холодного отверждения. ОЛИГОМЕРЫ АКРИЛОВЫЕ а. выпускают под различные
названиями, например: олигоэфир-акрилаты (СССР), ароникс (Япония), диакрил (Нидерланды),
сартомер (Великобритания); уретанакрилаты (СССР), пурепласт (США); эпоксиакрилаты
(СССР, Германия), деро-кан (США), репокси (Япония), эпокрил (Великобритания);
эпикрил (Бельгия). Литература: Берлин А.
А., Кефели Т. Я., Королев Г. В., Полиэфиракрилаты, М., 1967; Энциклопедия полимеров,
т. 2, М., 1974, с. 468; Акриловые олигомеры и материалы на их основе, М., 1983. М. Н. Гусев, Б. И. Западинский. Химическая энциклопедия. Том 3 >> К списку статей |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|